195649. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás gyűrűvel kondenzált oxazepinon-származékok és kéntartalmú analógjaik előállítására
37 195 649 38 Egy éjszakán át 85 °C-on vákuumban szárítjuk, így 72,45 g (79 %) kristályos anyagot kapunk. O.p.: 130-133 °C. Elemanalíziseredmények a Ci7H23N305S képlet alapján: számított: C 53,53 11 6,08 N 11,02 mért: C 53,23 H6,ll N 10,64 66. példa 4-benzil-2,3-dihidro-2-[2-(4-morfolini!)-etilJ-l ,4- benzoxazepin-5 (4H)-tion 2,9 g (0,013 mól) foszfor-pentaszulfid és 2,9 g kálium-szulfid finomra őrölt keverékét 75 ml vízmentes toluolban szuszpendáljuk, és hozzáadunk 12 g (0,033 mól) 4-benzil-2,3-dihidro-2-[2-(4-morfolinil)-etil]-l ,4-benzoxazepin-5(4H)-ont. A keveréket 10 órán át visszafolyatási hőmérsékleten keverjük, majd leszűrjük. A szűrletet bepároljuk, a maradékot izopropil-éter és toluol elegyéből átkristályositjuk, így 2,54 g (20 %) anyagot kapunk. O.p.: 236-238 °C. Elemanalíziseredmények a C221126N202S képlet alapján: számított: C 69,08 H 6,85 N 7,32 mért: C 69,60 H 6,96 N7,15 67. példa 2,3-dihidro-4-metil-2-[2-(metil-amino)-etil]-l,4- benzoxazepin-5(4H)-on 1:1 arányú fumarátsója Az 58. példában leírt eljárást követve 50 g (0,21 mól) 2-(2-klór-eti!)-2,3-dihidro-4-metiI-l ,4-benzoxazepin-5(4H)-ont 400 ml etanolban oldott 13,0 g (0,42 mól) monometil-aminnal reagáltatunk, így megkapjuk a címben jelzett termék szabad bázisát. Ezt azután fumársavval reagáltatjuk, így a tennék izolálása és etil-alkoholból történő ntkristályosítdsa után 17 g-ot (23 %) kapunk a címben szereplő vegyületből. O.p.: 154 156 X. Elemanalíziseredmények a Ci7H22N206 képlet alapján: számított: C 58,27 11 6,33 N8.00 mért: C 58,34 H 6,52 N 7,82 68. példa 2,3-dihidro-4-metil-2-[2-(metil-amino)-etil]-l,4- benzoxazepin-5 (411)-on A 2,3-dihidro-4-metil-2-[2-(metil-amino)-etil]l,4- benzoxazepin-5(4H)-on fumarátot szabad bázissá alakítjuk át úgy, hogy híg nátrium-hidroxid-oldat és kloroform között megosztjuk. A kloroformos réteget elpárologtatjuk, a maradékot 0,2 Hgmm nyomáson, 182 °C-on lepároljuk, így 4,3 g terméket kapunk. Elemanalíziseredmények a Ci3Ht8N202 képlet alapján: számított: C 66,64 117,74 NI 1,96 mért: C 66,48 117,69 N 11,88 69. példa 2,3-dihidro-2-(2-(4-hidroxi-4-fenil-pipcridino)-etil]-4-metil-1,4-benoxazepin-5(4H)-tion (és hidroklorid sója) 10,7 g (0,078 mól) kálium-karbonátot, 13,7 g (0,078 mól) 4-hidroxi-4-fenil-pi peridint és 19,8 g (0,078 mól) 2-(2-klór-etil )-2,3-dihidro-4-metil-l ,4- benzoxazepin-5(4H)-tiont 200 ml n-butanolban szuszpendálunk, és egy éjszakán át visszafolyatási hőmérsékleten forraljuk. A keveréket leszűrjük, a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot etanol és ligroin elegyében oldjuk és sósavgázzal ragáltatjuk, így megkapjuk a sósavas sót, melyei azután etanol és dimclilformamdí elegyéből átkristályosítunk. A sósavas sót kloroform és híg nátrium-hidroxid-oldat közötti megosztással, majd a kloroform elpárologtatósával visszaalakítjuk szabad bázissá. Ezt izopropil-alkoholból kétszer átkristályosítva 9,27 g (30 %) szabad bázist kapunk. O.p.: 142-148 °C. Elemanalíziseredmények a C23H28N2 02 S képlet alapján: számított: 0 69,66 H 7,12 N7,07 mért: 0 69,78 H7,18 N7.G0 70. példa 2,3-dihidro-4-metil-2-[2-(4-feni!-l,2,3,6-tetrahidropiridíno)-etil]-1,4- benzoxazepin-5(4H)-tion 24,3 g (0,176 mól) kálium-karbonátot, 11,5 g (0,059 mól) 4-fenil-l,2,3,6-tetrahidropiridint és 15 g (0,059 mól) 2-(2-klór-etíl)-2,3-dihidro-4-metil-l,4-benzoxazepin-5(4H)-tion annyi n-butanolban szuszpendálunk, hogy sűrű szuszpenzió képződjék, s ezt 72 órán át visszafolyatási hőmérsékleten forraljuk. A reakciókeveréket forrón leszűrjük, a szűrletet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd ismét leszűrjük. Az utóbbi szűrletet bepároljuk, a maradékot etil-acetátban oldjuk. A lehűlés során kikristályosodó anyagot etilacetátból átkristályosítva 7 g (31 %) terméket kapunk. O.p.: 153—155 °C. Elemanalíziseredmények a C23H26N2OS képlet alapján: számított: 0 72,98 H 6,92 N7,40 mért: C 73,36 H 7,01 N 7,47 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 20
