195646. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-fenil-karbamoil- tiobarbitursav-származékok, valamint az ezeket tartalmazó féregirtó készítmények előállítására
13 195 646 14 1.7. 1,3-dimetil-5-f3-( 2-klör-4-trißuor-mctil-fi,no.xi)-4- mcloxi-fenil-karbamoil]-2-tiobarbitursav a) Vízleválasztóval ellátott szulfuráló lombikban 33,6 g (0,2 mól) 3-hidroxi-4-metoxi-benzoesav, 26,8 g (0,04 mól) 85 %-os kálium-hidroxid, 200 ml toluol és 200 ml dimctikszulfoxid elegyét 140 °C hőmérsékleten vízmcntcsíljük. A toluol Icdcszlillálása után az clcgyct 90 °C-ra hűtjük, és 43 g (0,2 mól) 3,4-diklór-benzotrifluoridot, 1,1 g kálium-jodidot és 0,2 g rézforgácsot adunk 20 ml dimetil-szulfoxidban. Az elegyet 30 órán át 150 °C hőmérsékleten tartjuk, majd az oldószert nagyvákuumban Icdesztilláljuk. A maradékot 250 ml vízben oldjuk, leszűrjük, 100 ml 2 n sósav és 200 g jég clegyével megsavanyítjuk, leszívatjuk, majd vízzel mossuk. Vákuumban, 80 °C hőmérsékleten végzett szárítás után 58 g 3-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-4-metoxi-benzoesavat kapunk. Op.: 162- 165 "C. b) 6,4 g (0,02 mól) 3-(2-klór-4-trifluor-mctil-rcnoxi)-4-mcloxi-bcnzocsavat 50 ml acetonban oldunk, és 0 °C hőmérsékleten 2,7 g (0,025 mól) klórhangyasav-etil-észtert, majd ezután 15 perc alatt 2,2 g (0,022 mól) trietil-amint adunk hozzá. Ezután az elegyhez ugyancsak 0 °C hőmérsékleten 7 ml vízben oldott 2,0 g (0,03 mól) nálrium-azidol adunk. Az elegyet még 3 órán át 0 °C hőmérsékleten keverjük, majd az elegyet 100 ml jeges vízre öntjük. Ezt toluollal extraháljuk, és a toluolos fázist vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A toluolos fázis tartalmazza a 3 - (2 - klór - 4- trifluor - metil - fenoxi) - 4 - metoxi- benzoi! - azidot. c) 3,44 g (0,02 mól) !,3-dimetil-2-tiobarbitursavat és 2,0 g (0,02 mól) trietil-amint 40 ml (duóiban oldunk, és 90 °C hőmérsékletre lehűtünk. Ezen a hőmérsékleten hozzácsepegtetjük a b) lépésben kapott 3 - (2 - klór - 4 - trifluor-metil-fenoxi) - 4 - metoxi - benzoil - azid toluolos oldatát. A csepegtetés sebességét a nitrogénfejlődés erősségétől függően szabályozzuk. Az adagolás befejezése után a hőmérsékletet forráspontig emeljük, és a forralást addig végezzük, míg több nitrogén nem fejlődik. Ezután az elegyet lehűtjük, a csapadékot kiszűrjük és kevés etanolíal utánamossuk. Az így kapott tiobarbitursav-trietil-ammóniumsót I n sósavban szuszpendáljuk, szűrjük, majd vízzel alaposan mossuk. Ily módon 165- 168 °C olvadáspontú végterméket kapunk. 1.8. 5 1 .S-Dimelil-S-lS-íS.S-diklór-piridil-l-oxij^-metoxi-fenil-karbamoil ]-2-tiobarbitursav a) Vízleválasztóval ellátott szulfuráló lombikban 14,0 g (0,1 mól) 5-amino-2-metoxi-fenol és 6,7 g (0,1 10 mól) kálium-hidroxid (85 %-os) 100 ml toluol és 100 ml dimetil-szuloxid elegyét 150 °C hőmérsékleten vizmentesítjük. 3 óra elteltével a toluolt ledesztilláljuk, majd az clcgyct 80 °C hőmérsékletre hfltjük és 18,2 g (0,1 mólt) 2,3.5-triklór-piridin 25 ml dimctil-szulfoxi- 15 dós oldatát adjuk hozzá. Az elegyet 3 órán át 120 °C hőmérsékleten keverjük, majd lehűtjük, 5 ml ecetsavat adunk hozzá és nagyvákuumban desztilláljuk. A maradékot 200 ml vízzel és 300 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázis 28 g 3 - (3,5 - diklór 20 piridil - 2 - oxi) - 4 - metoxi - anilint tartalmaz, melynek olvadáspontja: 95— 105 °C. b) 3,7 g (15 nunól) l,3-dimclil-5-ctoxi-karbonil-2- fiobarbitursav, 4,3 g (15 mmól) 3-(3,5 - diklór - piridil • 2 - oxi) 4 - metoxi - anilin és 13 ml dimetil-formamid 25 elegyét 20 órán át 60 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután az clcgyct lehűljük, vízzel cldörzsöljük, és a kristályos anyagot kiszűrjük. A nyers terméket etanolban szuszpendáljuk és leszívatjuk. Op.: 179- 180 ”C. 30 1.9. 1,3-Dimetil-5-f 4-(2-klór-4-trífluor-metil~fenoxi)-3- metoxi-fenil-karbatnoil]-2-tiobarbitursav 3,7 g (15 mmól) l,3-dimetil-5-ctoxi-karbonil-2- tiobarbitursav, 4,8 g (15 mmól) 4-2-klór-4-trifluormetil-fenoxi)-3-metoxi-ani!in és 13 ml dimetil-formamid elegyét 20 órán át 60 °C hőmérsékleten keverjük. Az elegyet ezután lehűtjük, vízzel eldörzsöljük és a 4q kristályos anyagot kiszűrjük. A nyers terméket ctanolban szuszpendáljuk és leszívatjuk. Op.: 178-182 °C. Néhány (III) általános képletü kiindulási anyag helyettesítőinek jelentését és fizikai azonosítási adatát az alábbi (I) táblázat tartalmazza: 45 1. táblázat Vegyület száma r4 Rj —or3 Fizikai állandó [°C] [mbar] 3.1. H H 4—O—C6H4—CF3(3) olajos 3.2. 2-CH3 b-CH, 4—O—C6H4—C F 3(4) fp. 126/0,01 3.3 2-CH, 6—CH3 4—O—C6H3—0(3)—CF4(4) fp. 135/0,01 3.4. 2 CH3 6 CH, 4 O CftHj—Cl(2) CF,(4) op. 104-106 3.5. 2—C3H7izo H 4—O—C6H4—CF3(4) fp. 127/0,01 3.6 2—C3H7izo H 4—O—C6H4—CF3(3) fp. 140/0,02 8
