195639. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-metán-származékokat tartalmazó növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
11 195 639 12 Előállítási példák 1. példa l-(2,4-diklór-fcnoxi)-l -{2-nietoxikarbfliul-feniltio)wctán 33,6 g (0,2 mól) 2-tio-benzoesav-metilészter 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 5 °C-on 28 g (0,25 mól) kálium-terc-butilát 120 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet még 30 percen át 5 °C-on keverjük, majd a kivált szilárd anyagot feszívatjnk és 100 ml dimetil-formamidhan feloldjuk. Az oldathoz keverés közben 25 °C-on 42,3 g (0,2 mól) klórmetii-(2,4-diklór-fenil)-éter 60 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át 30 °C-on keverjük, majd 1,5 liter jeges vízbe öntjük. A kapott szuszpenzióból a szilárd anyagot leszívatjuk és levegőn szárítjuk. 62 g (az elméleti hozam 90,4 %-a) cím szerinti terméket kapunk színtelen kristályok alakjában. Op.: 122-124 °C. 2. példa Eenoxi-fenií dome tán 40 g (0,34 mól) nátrium-fenolát 200 ml dimetilformamiddal készített oldatához szobahőmérsékleten keverés közben 30 perc alatt 47,5 g (0,3 mól) kiérnie til-fenil-szulfid 50 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Adagolás közben a reakcióelegy hőmérséklete 24 °C-ról 35 °C-ra emelkedik. Az elegyet szobahőmérsékleten 14 órán át keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradék olajat vízzel, utána 0,1 n vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd megint vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és vákuumban frakcionáljuk. 50 g (az elméleti hozam 77,2 %-a) cím szerinti terméket kapunk színtelen folyadék alakjában. Fp.: 112-117 °C/0,16 Hgmm. 3. példa l-(2,4-diklór-fenoxi)-l -(2-metoxikarbonil-fenilszulfinil) -metán 17,1 g (0,05 mól) l-( 2,4-diklór-fenoxi)-l-(2-metoxikarbonil-feniltio)-metán 100 ml jégecettel készített oldatához 70 °C-on 30 perc alatt keverés közben 7 g (0,072 mól) 35 %-os vizes hidrogénperoxidoldatot csepegtetünk. A reakcióelegyet 1 órán át 70 °C-on keverjük, majd szobahőmérsékletre britjük és 500 ml jeges vízbe öntjük. A kivált kristályokat leszívatjuk, vízzel mossuk és exszikkátorban káliutnhidroxid felett szárítjuk. 17 g (az elméleti hozam 95 %-a) cím szerinti terméket kapunk színtelen kristályok alakjában. Op.: 64 67 °(\ 4. példa l-(2-metoxikarbonil-fenoxi)-l-(fenil-szulfonil)-metán 48 g (0,175 mól) l-(2-metoxikarbonil-fenoxi)-lfeniltio-metán 180 ml jégecettel készített oldatához keverés közben 40 50 °C-on 30 perc alatt 50 g (0,515 mól) 35 %-os vizes hidrogénperoxid-oldalot csepegtetünk. A reakcióelegyet 14 órán át 50 °C-on keverjük, majd lehűtjük és 1 liter jeges vízbe öntjük. A kivált kristályokat leszívatjuk és exszikkátorban kálium-hidroxid felett szárítjuk, 48,5 g (az elméleti hozam 90,5 %-a) cím szerinti terméket kapunk színtelen kristályok alakjában. Op.: 61 62 °C. 5. példa l-(4-klór-fenoxi}-l-(4-klór-fenil-szulfonil)-metán 4 g (0,021 mól) nátrium-(4-klór-benzol)-szulfinát 50 ml acetonnal készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten keverés közben 2,84 g (0,02 mól) klórmetil-(4-klór-fenil)-étert csepegtetünk. Katalitikus mennyiségű nátrium-jodíd hozzáadása után a reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten, majd 4 órán át 50 °C-on keverjük, aztán az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradék olajat diklórme tanban oldjuk. Az oldatot vízzel mossuk, a szerves fázist elválasztjuk és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékhoz kevés clanolt adunk. Hűtésre szilárd termék válik ki, amelyet leszívatunk és szárítunk; 0,84 g (az elméleti hozam 15 %-a) cím szerinti terméket kapunk színtelen krisátlyok alakjában. Op.: 114 °C. Az 1-5. példákban leírt módszerek szerint az alábbi 1. táblázatban összefoglalt vegyöleteket állítjuk elő. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 7
