195636. lajstromszámú szabadalom • Rovarölőszerek és eljárás a bennük hatóanyagként alkalmazható N-[/tio/karbamoil-aril]-/tio/karboximidsav-észterek előállítására
1 195 636 2 A találmány tárgya hatóanyagként N-[(tio)karbamoil-aril]-(tio)karboxamidsav-ész.tcrcket tartalmazó inszckticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására. Ismert, hogy egyes N-karbamoil-2,6-difluor-benz(tio)karboximidsav-észterek inszekticid sajátosságokkal rendelkeznek (lásd az 5944. számú európai szabadalmi leírást). Ezeknek az anyagoknak a hátránya, hogy hatékonyságuk nem mindig kielégítő. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű N-|(tio)karbamoil-aril]-(tio)karboxamidosav-észterek inszekticid hatást mutatnak. Az (I) általános képletben Rt, R2, R3, R4, R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatoinos alkil- vagy alkoxicsoport, nitrocsoport, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkiltio- vagy alkilszulfonilcsoport, R6, R7, R8 , R9, R10 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 2—6 halogénatommal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport, 1 -6 szénatomos halogénalkoxiesoport, 2—6 szénatomos halogén-alkeniloxicsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, továbbá halogénatommal helyettesített 1—4 szénatomos alkiltiocsoport, halogénatommal helyettesített 1—4 szénatomos alkilszulfonilcsoport, 1—3 szénatoinos hidroxi-alkilcsoport, nitrocsoport, az alkilrészben 1-4 szénatomot tartalmazó, a gyűrűben halogénatommal szubsztituált fenilalkil-csoport, az alkilrészben 1-9 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoport vagy NRR' általános képletű csoport, ahol R és R' egymástó; függetlenül halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport lehet vagy a kapcsolódó nitrogénatommal együtt adott esetben 1—3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 5- vagy 6-tagú telített gyűrűt képez jelentése —ORj i általános képletű csoport, álról Rí j jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy 5—6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 3—6 szénatomos aikinilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkilcsoport vagy —SR|2-csoport, amelyben R,2 1-4 szénatomos alkilcsoport és jelentése oxigén- vagy kénatom. A találmány tárgyát képezi a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárása is. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy a) egy (II) általános képletű, szubsztituált aril(tio)karboximidsav-észtert - ahol Rj, R2, R3, R4, Rs és X jelentése a fentiekben meghatározott — egy (III) általános képletű vegyülettel - ahol R6, R7, Rg, R9, Rio és Y jelentése a fentiekben meghatározott — reagáltatunk, b) egy (V) általános képletű, szubsztituált aril(tio)karboximidsav-észter-származékot — ahol Rí, R2, R3, R4, R5, X cs Y jelentése a fentiekben meghatározott, és Z2 jelentése Z] fentiekben meghatározott jelentésével azonos, valamint halogénatomot js jelenthet — egy (VI) általános képletű szubsztituált anilinnel - ahol R6, R7, R8, R9 és Ri0 jelentése a fentiekben meghatározott — reagáltatunk, vagy c) egy (VII) általános képletű szubsztituált 1,3,5- oxadia/.in-származékol, ahol R,, R2 , R.i, R4 , R$, R0, R7, Rg , R9, Rio és Y jelentése a fentiekben meghatározott — egy (VIII) általános képletű hidroxivegyülettel — ahol Ru jelentése a fentiekben meghatározott - vagy egy (IX) általános képletű merkaptovegyülettel — ahol R12 jelentése a fentiekben meghatározott — reagáltatunk. Az a) eljárás végrehajtásához kiinduló anyagként alkalmazott (II) általános képletű ariI(tio)karboximidsav-észter-származékok részben újak, és az alábbi irodalomból ismert eljárások útján állíthatók elő: 1. Egy (VIM) általános képletű vegyületet vagy egy (IX) általános képletű vegyületet — álról Rn és R.12 jelentése a fentiekben meghatározott — egy (X) általános képletű nitrillel — ahol Rt, R2, R3, IC* és R5 jelentése a fentiekben meghatározott — addíciós reakcióba visszük. [R. Rogers, Cheur. Rév. 61, 179 (1961)]. 2. Egy könnyen hozzáférhető (II) képletű benz(tio)karboximidsav-észtert — ahol Rí, R2, R3, R4, R5 és X jelentése a fentiekben meghatározott - egy (VIII) vagy (IX) képletű vegyülettel — álról Rn és Rj2 jelentése a fentiekben meghatározott — átészterezünk. [R. J. Kaufmann, J. Am. Chem. Soc. 45,1744 (1923)]. 3. Egy (IX) általános képletű (tio)savamidot — ahol Rj, R2 , R3, R4, R5 és Y jelentése a fentiekben meghatározott — az oxigénatomján vagy kénatomján alkilezünk. [M. Matsui, Brit. Chem. Abstracts 98, 695 (1910); valamint H. Meerwein, 1. prakt. Chem. 154, 154 (1940)]. Az a) eljárás végrehajtásához kiinduló anyagként alkalmazott (III) és (IV) általános képletű vegyületek vagy ismertek, vagy irodalomból ismert eljárásokhoz hasonlóan előállíthatok (Houben-Weyl, VIII. kötet, 1952; Houben-Weyl, E 4. kötet, 1983). A b) eljárás végrehajtásához kiinduló anyagként szükséges (V) általános képletű szubsztituált arilkarboximido(tio)-észter-szárnrazékok a (II) képletű vegyületekből ismert módon állíthatok elő (Houben-Weyl, E 4. kötet, 1983). A b) eljárás végrehajtásához kiinduló anyagként szükséges (VI) általános képletű anilinek vagy ismertek, vagy irodalomból ismért eljárások segítségével előállíthatok (Houben-Weyl, XI/1 kötet, 1957). A c) eljárás végrehajtásához kiinduló anyagként szükséges (VII) általános képletű 1,3,5-oxadiazin-származékok irodalomból ismert eljárások segítségéve! kaphatók (lásd a 4 150 158 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírást). Az (I) képletű N-amino(tio)karbonil-aril-benz(tio)-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
