195611. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként azolil-acetofenon-oxim-éter származékokat tartalmazó növényi növekedést szabályozó szer
1 195611 •> A találmány hatóanyagként triazolil-acetofenonoxim-éter-származékokat tartalmazó növényi növekedést szabályozó szerekre, illetve gyomirtószerekre vonatkozik. Ismeretes, hogy azolil-acetofenon-oxim-éter-szárma/.ékokat gombaölőszcrck hatóanyagaiként alkalmaznak (24 51 407 szánni német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). Az említett oximéter-származékoknak növekedést szabályozó, illetve gyomirtó hatása nem ismeretes. Megállapítottuk, hogy az (1) általános képletéi triazolil-acetofenon-oxirn-éter-származékok, valamint savaddíciós sóik és komplex réz(Il)vcgyületeik biológiai szabályozóként, azaz. a legtágabb értelemben növényi növekedést szabályozóként, illetve gyomirtóként alkalmazhatók. Az (I) általános képletben n értéke 0, 1 vagy 2; R jelentése, ha n értéke 1, halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy 1 —4 szénatomos alkoxiesoport, ha n értéke 2, halogénatom; p értéke 0,1,2 vagy 3; R1 jelentése, ha p értéke 1, halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxiesoport vagy 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport, ha p értéke 2 vagy 3, halogénatom, R3 —(CH2 )m —, -(CH2CH20-)u-CH2CH2-~(CH2) -CH=C!I (CHj) vagy (CII2)-Cs (C1I2) képletű kétértékű csoport; a értéke 1 vagy 2, m értéke 2, 3 vagy 4, és Az 1,2,4-triazoI-l-i! csoport. A vegyületek hatnak a növények fejlődési formáidra, béltartalmára, továbbá alkalmasak a nemkívánatos növények irtására. Ha a hatóanyagokat növényi növekedést szabályozó szerekként alkalmazzuk, R, R1, R3, m, n, p, u és Az előnyösen a következő jelentésűek: R, illetve R1 egymástól függetlenül fluor-, klór-, bróinatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, metoxi-, etoxiesoport, R1 jelenthet még legfeljebb öt fluor- vagy klóratomot tartalmazó 1—3 szénatomos halogén-alkil-csoportot is, R3 —(CH2 )m —, -(CH2CH20)u-CH2CH2-, -CH2 -CH=CH-CH2 -, -CH2 -C=C-CH2 - csoport, p értéke 1,2 vagy 3, nésu értéke 1 vagy 2 m 2—4, A? 1,2,4-triazol-l-ií-csoport, valamint savaddíciós sóik. i Ciyomirtös/.crck hatóanyagaiként elsősorban azok a vegyületek alkalmazhatók, amelyek képletében R3 -(OH2 )„, -csoport, m értéke 2, 3 vagy 4. Az (1) általános képletű azolil-acetofenon-oximéter-származékok savaddíciós sói például hidrokloridjaik, hidrobromidjaik, szulfátjaik, foszfátjaik és ptol jolszulfonátjaik. A komplex rézvegyölelek egy egyenérték rézsóval, például réz-kloriddal és két egyenérték (1) általános képletű vegyülettel alkotott adduktok. Az (I) általános képletű vegyületek előállítását a következő példában mutatjuk be. Példa 2,4 -Diklór -oj -[ 1,2,4-triazolil -(1)] - acetofenon-oxim-O- l2-(4-klór-rcnox«)-ctil J-éter, E- és Z-izomer 23 g (0,085 mól) 2,4-diklór-w-[l,2,4-triazolil-(l)]acetofenon-oximot és 20 g 2-(4-klór-fenoxi)-brómctánt 100 ml tokióiban 7,1 g porított kálitim-hidroxiddal és 5,8 g trielil-bcn/.il-ammóniuin-kloriddal 80- 100°C-on 1 óra hosszat erőteljesen keverünk. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, 250 ml diklór metánban fel esszük, 3 ízben 100-100 ml vízzel mossuk, a szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. Kovasavgélen diklór-metán eluálószerrel kromatografál 'a 6 g Z-izomert (23. hatóanyag) és 4 g E-izcmert kanunk (24. hatóanyag). Először a Z-izomert eluáljuk. Megfelelő módon állíthatjuk elő a következő táblázatban felsorolt vegyületeket. Ha az oxim-oxigénatern és C-aromás csoport az oxim-kettőskötés azonos oldalán van, E-izomerként jelöljük, míg a megfelelő másik izomert Z-vcl jelöljük. A táblázatban tri = l-(l,2,4-triazolil), ts = tozil, bu = butil, me = me til -Azokat a vegyületeket, amelyekhez fizikai állandót nem adunk meg, hasonlóan állíthatjuk elő az azonosított vegyületekkel és feltételezhető, hogy hasonló szerkezetük alapján hasonló hatást fejtenek ki, mint a közelebbről megvizsgált vegyületek. A vegyületek szerkezetét elemi összetételük alapján is ellenőriztük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 b.u íii 2
