195524. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklodextrinek alkilezésére
1 195 524 2 4. példa 6. példa Heptakisz(2,6-di-0-metil)-béta-ciklodextrin előállítása 113,5 g (0,1 mól) béta-ciklodextrint 400 ml dimetil- 5 szulfoxid és 400 ml dimetil-formamid elegyében feloldunk. Az oldatot —2 °C-ra hűtjük, majd 280 ml (4,4 mól) metil-jodidot és 110 g (0,35 mól) bárium-hidroxidoktahidrátot adunk hozzá. A reakcióelegyet két órán keresztül —2 °C-on kevertetjük, majd 113 ml vízben 10 123 g (3,15 mól) nátrium-hidroxidból készített oldatot csepegtetünk bele. A terméket az 1. példa szerint etil-acetáttal extraháljuk, majd etil-acetát-diizópropil-éter keverékből kristályosítjuk. A kapott cím szerinti termék megegyezik az 15 1. példában leírttal, tömege: 105 g. Kitermelés béta-ciklodextrinre: 79%. 5. példa Hexakisz(2,6-di-0-metil)-alfa-ciklodextrin előállítása 20 97,3 g (0,1 mól) alfa-ciklodextrint feloldunk 700 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldathoz 285 ml (3,0 mól) dimetil-szulfátot adunk, —2 °C-ra hütjük, majd kevertetés 25 közben 94 g (0,3 mól) bárium-bidroxid-oktahidrátot adagolunk bele. A reakcióelegyet 3 órán át kevertetjük, majd 120 g (3,08 mól) nátrium-hidroxidból és 110 ml vízből készített oldatot csepegtetünk hozzá. A reakció lejátszódása 20 után a dimetil-szulfát felesleget az 1. példa szerint megbontjuk és a terméket etil-acetáttal extraháljuk, majd n-hexánnal kristályosítjuk. A kapott cím szerinti termék tömege: 91 g. Kitermelés alfa-ciklodextrinre: 80 %. 35 Rf érték: 0,26 az 1. példában leírt rendszerben. Oktakisz(2,6-di-0-metil)-gamma-ciklodextrin előállítása 130 g (0,1 mól) gamma-ciklodextrint feloldunk 900 ml dimetilszulfoxidban. Az oldathoz 380 ml (4,0 mól) dimetil-szulfátot adunk és —2 °C-ra hűtjük. Az oldathoz 126 g (0,4 móf) bárium-hidroxid-oktahidrátot adunk és 3 órán át -2 őC-on kevertetjük, majd 160 g (4 mól) nátrium-hidroxidból és 143 ml vízből készített oldatot csepegtetünk bele. A reakció lejátszódása után a dimetil-szulfát feleslegét az 1. példa szerint megtartjuk és a terméket etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos oldatot szárítás után vákuumban oldószermentesre pároljuk. Az üvegszerű szilárd habként nyert cím szerinti termék tömege: 118 g. Kitermelés gamma-ciklodextrinre: 78 %. Rf érték: 0,18, az 1. példában leírt rendszerben. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás hexakisz-, heptakisz-, illetve oktakisz(2,6- di-0-alkü)-ciklodextrinek előállítására az alfa-, béta-, illetve gamma-ciklodextrinek dialkil-szulfáttal vagy alkilhalogeniddel dimetil-formamidban vagy dimetil-szulfoxidban történő alkilczcsével, azzal jellemezve, hogy a reakciót 1 mól ciklodextrinre számolva katalizátorként 0,1-8 mól báriumvegyület és savmegkötő bázisként alkálifém-hidroxid vagy -alkoholát alkalmazásával végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy báriumvegyületként bárium-hidroxidot vagy bárium-monometil-szulfátot alkalmazunk. Rajz nélkül 5
