195489. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-difenil-4-(2-fenil-szulfinil)-etil)-3,5-pirazolidin- dion előállítására
3 195 489 4 mmól) 1,2-difenil-4-[(2-fenil-tio)-eti!]-pirazolidin-3,5- -diont, 40 ml kloroformot, 30 ml metanolt, 10 ml jégecetet, 40 mg szalicilsavat és 9 ml hidrogén-peroxidot. Az clegyet 20 °C-on 8 órán át keverjük, majd ugyancsak 20 °C-on 2 x 50 ml vízzel extraháljuk, a szerves fázist oldószermentesítjük. A termék súlya:40,4 g, kitermelés: 97,1%. A maradékot abszolút etanolból átkristályosítjuk, a tiszta termék tömege: 37,4 g (89,89? 0, melynek 1,2-difenil-4-[(2-feniI-szulfinil)-etil]-3,5-dion-pírazolidin-tartalma: 99,57c. 2. példa Mindenben az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy szalicilsav helyett fumársavat, metanol helyett pedig etanolt használunk. A kapott reakcióelegyet 10 °C-ra hütve a kivált 1,2-difenil-4- -[(2-fenil-szulfinil)-etil]-3,5-dion-pirazolidint kristályosítjuk, szűrjük, szárítjuk. A kapott anyag tömege: 38,2 g. Kitermelés: 91,75?. Hatóanyagtartalom: 99,8%. 3. példa 250 ml-es keverővel, hőmérővel ellátott lombikba bemérünk 20 g 1,2-difenil-4-[(2-feniI-tio)-etil]-3,5-pirazolidindiont, 60 ml toluolt, 5 ml ecetsavat és 7 ml hidrogén-peroxidot és 300 mg oxálsavat. A reakcióelegyet 1 5 °C-on 2 órán át kevertetjük, majd 100 ml vízzel hígítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, 20 ml vízzel mossuk, vákuumban oldószermentesítjük. a kapott termék tömege: 20,5 g (98%), melyet 92 ml abszolút etanolból kristályosítjuk. Kitermelés: 18,5 g (89%).Hatóanyagtartalom : 99,7%. 4. példa Egy 2000 1-es duplikátorba bemérünk 300 1 diklóretánt, 300 1 ecetsavat, 150 kg (386,5 mól) 1,2-difenil-4-[(2-feniI-tio)-etil]-3,5-dion-pirazolidint és 300 g p-toluolszulfonsavat. Az oldatot 15 °C-ra hűtjük és hozzáadagolunk 41 kg (398 mól) hidrogén-peroxidot, majd 15 °C-on 2 órán keverjük. Miután az oxidáció lezajlott, a szerves fázist 2 x 500 1 vízzel extraháljuk, majd vákuumban a diklóretánt ledesztilláljuk, amit további regenerálás nélkül újból felhasználhatunk. A desztillációs maradékot 700 1 abszolút etanolban oldjuk, hütjük és az így kapott 1,2-difenil-4-[(2-fenil-szulfonil)-etiI]-3,5-dion-pirazolidint kristályosítjuk, centrifugán szűrjük, szárítjuk. Tömege: 142 kg. kitermelés: 90,9%. Hatóanyagtartalom : 99,657c. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás l,2-difenil-4-[(2-fenil-szulfini!)-etil]-3,5- -pirazolidindion előállítására, 1,2-difenil-4-[(2-fcnil-tio)-etil]-3.5-pirazolidindion ecetsav jelenlétében végrehajtott hidrogén-peroxidos oxidációja útján, azzal jellemezre, hogy az oxidációt katalizátorként használt. pK= 0-3 értékű sav jelenlétében alifás alkoholban, klórozott vagy aromás szénhidrogénben 0 °C és 20 °C közötti hőmérsékleten vétezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy pK =1—2 közötti savat, előnyösen p-toluol-szulfonsavat vagy fumársavat használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezre, hogy oldószerként metanolt, benzolt, toluolt, diklóretánt vagy kloroformot használunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a p-toluol-szulfonsavat vagy a fumársavat az 1 tömegrésznyi kiindulási anyaghoz, viszonyítva 0,0001-0,1 tömegrésznyi mennyiségben használjuk. 5. Az 1 -4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót 15-20 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az oxidációra használt hidrogén-peroxidot 0-5 mól% feleslegben használjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 Ábra nélkül
