195473. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav és biaril-alkoholok új észtereinek előállítására
5 J 95 473 6 jük. A mosófolyadékot a szűrlettel összeöntjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk és a kapott nyers terméket szilikagélcn oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, cluálószerként hexán és dii/opropil-étcr 8 : 2 térfogatarányú elegyét használva. így 839?.-os hozammal a cím szerinti vegyüietet kapjuk, amelynek fajlagos forgatóképcssége /o/q = + 47° (c = 0,6%, CHC13). 2-20. példák Az 1. példában ismertetett módon eljárva, illetve a szakirodalomból ismert megfelelő alkoholokból és savakból vagy a későbbiekben ismertetett módon előállítható alkoholokból kiindulva a következő, az (I) általános képlet szőkébb változatát jelentő (la) általános képlet alá eső vegyületek állíthatók elő: 2. példa: (lR,cisz,Z)-2,2-dimetil-3-/(3-nretoxi-3-oxo) -l-propenil/-ciklopropán-karbonsav-/(2-inetil-3 -fenil)-fenil/-metilészter 3. példa: (lR,cisz,Z)-2,2-dimetil-3-/(3-terc-butoxi-3- -oxo)-l -propenii/-cilopropán-karbonsav-/2-metil-3-(pirrol-1 -il)-fenil|-metilészter 4. példa: (lR,cisz,Z)-2,2-dimetil-3-/(3-terc-butoxi-3- -oxo)-l-propenil/-ciklopropán-karbonsav-/(2 -metil-3-fenil)-feni!/-metilészter 5. példa: (lR,cisz,E)-2-dimetil-3-/(3-etoxi-3-oxo-2- -fiuor)-l-propenil/-ciklopropán-karbonsav-/2-nretil-3- -(pirrol-l-il)-fenil/-metilészter 6. példa: (lR,cisz,E)-2-dimetil-3-|(3-etoxi-3-oxo-2- -fluor)-l-propeni]/-ciklopropán-karbonsav-/(2-metil-3- -fenil)-fcnil/-metilészter 7. példa: (lR,cisz,E)-2,2-dimetiI-3-/(3-terc-butoxi-3- -oxo-2-fluor)-l-propeni]/-ciklopropán-karbonsav-/2-metil-3-fenil)-fenil/-metilészter 8. példa: (lR,cisz,E)-2,2-dinietil-3-/(3-terc-butoxi-3- -oxo-2-íluor)-l-propenil/-ciklopropán-karbonsav-/2-metil-3-(pirrol-l-il)-fenil/-metil észter 9. példa: (lR,cisz,E)-2.2-dimetil-3-/(3-etoxi-3-oxo-2- -fluor)-l-propenil/-ciklopropán-karbonsav-/2-metil-3-(2, ,5-dímetil-pirrol-1 -íl)-fenil/-metilészter 10. példa: (1 R,cisz.Z)-2,2-dimctil-3-/(3-terv-butoxi- 5 -3-oxo)-l -propenil/-ciklopropán-karbonsav-/2-metil-3--(2,5 -dimetil-pírroi-1 -il)-fenil/-metilészter 11. példa: (lR,ciszrZ)-2,2-dimetil-3/(3-metoxi-3--oxo)-l -propenil/-ciklopropán-karbonsav-/2-metil-3-(2,5 -dimetil-pirrol-1 -il)-fenil/-metilészter 10 12. példa: (ÍR,cisz,Z)-2-dimetil-3-/(3-metoxi-3-oxo)-l-propenil/-ciklopropán-karbonsav-/3-(pirroI-l-il)-fenil/ -metilészter. 13. példa: (lR,cisz,Z)-2,2-dimetil-3-/(3-terc-butoxi-3-oxo)-l-propenil/-ciklopropán-karbonsav-/(3-pirrol-l-15 -j])-fenil/-metilészter 14. példa: (lR,cisz,Z)2,2-dimetil-3-|(3-metoxi-3--oxo)-l-propenil/-ciklopropán-karbonsav-/4-metil-3-(pirrol-1 -il)-fenil/-metilészter 15. példa: (lR,cisz,Z)-2,2-dimetil-3-/(3-terc-butoxi- 20 -3-oxo)-l-propenil/-ciklopropán-karbonsav-/4-metil-3--(pirrol-1 -il)-fenil/-metilészter 16. példa: (lR,cisz,Z)-2,2-diinetil-3/(3-metoxi-3--oxo)-l-propenil/-ciklopropán-karbonsav-/2,4-dimetil-3- -(pirrol-1 -il)-fenil/-metílészter 25 17. példa: (lR,cisz,Z)-2,2-dimetil-3-/(3-terc-butoxi-3-oxo)-l-propenil/-ciklopropán-karbonsav-/2,4-dimetil-3-(pírroI-l-il)-fenil/-metf észter 18. példa: (lR,cisz,Z)-2,2-dimetil-3-/(3-terc-butoxi-3-oxo)-l-propenil/-ciklopropán-karbonsav-/6-(pirrol-l-30 -il)-2-piridil/-metilészter 19. példa: (]R,cisz,Z)-2,2-dimetil-3-/(3-metoxi-3--oxo-1-propenil/-ciklopropán-karbonsav-/6-(pirrol-il-il)-2-piridil/-metiIészter 20. példa: (lR,cisz,Z)-2,2-dimetil-3-/(3-terc-butoxj- 35 -3-oxo)-l-propenil/-ciklopropán-karbonsav-(R) és -(S)--a-ciano-/ /2-metil-3-(pirrol-l-il)/-fenil/-metilészter Az alapvető eljárási paramétereket és a kapott termékek jellemzőit a következő táblázatokba foglaljuk. A példa száma Y Z R, (XXXII) képletű csoport Rrakcióidő (óra) Hozam m /a/D (CHC13) Kromatografáláshoz használt eluálószer 1 H 0 ch3 A 4 83 + 47 c = 0,6 t% hexán -s diizopropiléter (8-2) 2 H 0 ch3 B 23 85 OS c = 0,5 t% hexán és diizopropiléter (9—l) 3 H 0-C(CH3)3 A 5 88 + 50 c = 0,55 t% hexán és diizopropiléter (9—l) 4 H 0-C(CH3)3 B 5 86 + 45,5 c = 0,3 t% hexán és diizopropiléter (9—l) 5 F 0 c2h5 A 1,75 82 + 20 c = 0,5 t% hexán és diizopropil-éter (85-15) 6 4 F 0 c2h5 B 3 78 1 16,5 c = 0,5% hexán és diizopropil-éter (8-2)
