195472. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, alkiltio-karbonil-csoportot és halogénatomot tart ciklopropán karbonsav-származékok előállítására
A példa száma LC 50 (mg/lil) ' 1 424 7 938 A fenti kísérletekből az a következtetés vonható le, hogy az (1) általános képletű vegyületek jó inszekticid és akaricid hatásúak. A következőkben a korábbiakban ismertetett módon végzett összehasonlító kísérletek eredményeit ismertetjük. Csótányra kifejtett pusztító hatás vizsgálata A kísérleti eredmények a következők: Az alábbi példákban leírt LC50 mg/m2 vegyület 1. 0,23 2. 0,20 Az 0 050 534 sz. európai szabadalmi leírás vegyületei : ,,A’ vegyület 1,4 ,,B vegyület 0,4 ,,A vegyület: ( 1R cisz)-2,2-dimetil-3-(E)-(2-klór-2-metoxi-karbonil-etenil)-ciklopropán-1 -karbonsav-(S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil észter ,,B vegyület: (lR,cisz)-2,2-dimetil-3-(E)-(2-bróm-2-propoxi-karbonil-etenil)-ciklopropán-l-karbonsav-(S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-észter Következtetés: a találmány szerinti vegyületek a csótányra kifejtett pusztító hatás vizsgálata alapján sokkal hatékonyabbak, mint a technika állása szerint ismert vegyületek. Az Aphis Cracivora-parazitára kifejtett pusztító hatás vizsgálata Kísérleteinkben az alábbi eredményeket kaptuk: Az alábbi példában leírt LC50 mg/hl-ben vegyület 1. 0,6 2. 1,3 7. 1,0 8. 1,8 Az 0 050 0 534 sz. európai szabadalmi leírás vegyülete ,,B” vegyület 6,4 ,.B vegyület: (lR,cisz)-2,2-dimetil-3(E)-(bróm-2-propoxi-karbonil-etenil)-ciklopropán-l-karbonsav-(S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-észter Következtetés: Az Aphis Cracivora-ra kifejtett pusztító Itatás vizsgálata alapján a találmány szerint előállított vegyületek sokkal aktívabbak, mint a technika állása szerint ismert vegyület. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű ciklopropánkarbonsav-származékok — a képletben R jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—8 szénatomos alkilcsoport, X jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, és A jelentése ciano-(3-fenoxi-fenil)-metil- vagy ciano-(6-fenoxi-2-piridil)-metilcsoport — előállítására (tetszőleges izomer vagy izomerelegy formájában, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — a képletben A és X jelenléte az (I) általános képletnél megadott — szerves oldószerben és diciklohexil-karbodiimid jelenlétében valamely (III) általános képletű merkaptánnal — a képletben R jelentése az (I) általános képletnél megadott — reagáltatunk. 2. Az I. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként metilén-kloridot, benzolt vagy tetrahidrofuránt használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást dimetil-amino-piridin jelenlétében hajtjuk végre. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként ÍR,ciszvagy ÍR,transz-konfigurációjú (II) általános képletű vegyületet használunk. 5. Az 1 —4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű vegyületeket használunk, amelyek képletében X jelentése az 1. igénypontban megadott és A jelentése R, S- vagy RS-konfigurációjú alfa-ciano-3- -fenoxi-benzilcsoport, vagy S-, R- vagy RS-konfigurációjú ciano-(6-fenoxi-2-piridil)-metilcsoport. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás lR,cisz-2,2-dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-oxo-3-izopropiltio-propenil/-ciklopropánkarbonsav-(S)-ciano-(3-fenoxi-fenil)-metilészter, lR,cisz-2,2-dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-oxo-3-(terc-butil-tio)-propenil/-ciklopropánkarbonsav-(S)-ciano-(3-fenoxi -fenil)-metilészter, 1 R,cisz-2,2-dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-oxo-3-etiltio-prope-ni!/-ciklopropánkarbonsav-(S)-ciano-(3-fenoxi-fenil)-metilészter, lR,cisz-2,2-dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-oxo-3-metiltio-propenil/-ciklopropánkarbonsav-(S)-ciano-(3-fenoxi-fenil)--metilészter, 1 R,cisz-2,2-dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-oxo-3-izopropiltio-propenil/-cik!opropánkarbonsav-(S)-ciano-(6-fenoxi-2- -piridil-metilészter előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő (II) és (III) általános képletű kiindulási vegyületeket használunk. e, IC 15 20 25 30 35 40 45 50 55
