195472. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, alkiltio-karbonil-csoportot és halogénatomot tart ciklopropán karbonsav-származékok előállítására
7 195 472 8 számú publikált európai szabadalmi bejelentésben ismertetett lR,cisz-2,2-dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-o.xo-3- -hidroxi-pro peniI/-ciklopropánkarbonsav-(S)-ciano-(3- -fenoxi-4-fluor-fenil)-metilésztert és 1 ml 2-tiopropanolt használunk. így szilikagélen végzett kromatográfiás tisztítás után - eluálószerként hexán és etil-acetát 8 : 2 térfogatarányú elegyét használva - a példa címadó vegyülctét kapjuk. Olvadáspont: 110 °C. Fajlagos forgatóképesség [a]“,0 = +73° ± 3° (c = 0.5%. CHCI3) S. példa lR,cisz-2,2-Dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-oxo-3-izopropil-tio-propenil/-ciklopropánkarbonsav-(RS)-ciano-(6--fenoxi-2-piridil)-metilészter előállítása A. lépés: lR,cisz-2,2-dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-oxo-3- -(terc-butoxi)-propenil/-ciklopropánkarbonsav-(RS)-ciano-(6-fenoxi-2-piridil)-metilészter 2 g. a 0 050 534 számú publikált európai szabadalmi bejelentésben ismertetett lR,cisz-2,2-dimetil-3-/(E)-2- -fiuor-3-oxo-3-(terc-butoxi)-propeniI/-ciklopropánkarbonsav 20 ml metilén-kloriddal készült oldatához 1,75 g (RS)-ciano-(6-fenoxi-2-piridil)-metanolt adunk, majd az így kapott reakcióelegyhez 5 °C-on keverés közben 0. 04 g dimetil-amino-pridin és 1,6 g diciklohexil-karbodiimid 5 ml metilén-kloriddal készült oldatát adagoljuk. 20 °C-on 4 órán át végzett keverést, szűrést, a szűrlet bepárlását és a maradék szilikagélen végzett kromatográfiás tisztítását (aluálószerként hexán és etil-acetát 8 : 2 térfogatarányú elegyét használva) követően 3.52 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk. B. lépés: lR,cisz-2,2-dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-oxo-3- -hidroxi-propenil/-ciklopropánkarbonsav-(RS)-ciano-(6- -fenoxi-2-piridil)-metilészter Az A. lépésben kapott termékből 3,5 g. 50 ml toluol és 0,5 g p-toluol-szulfonsav keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával addig forraljuk, míg már gázfejlődés nem észlelhető. A keveréket ezután lehűtjük, szűrjük és a szürletet szárazra pároljuk. így 2,8 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk, amelyet további tisztítás nélkül felhasználunk a következő lépésnél. C. lépés: lR,cisz-2,2-dimetil-3-j'(E)-2-fluor-3-oxo-3- -izopropiItio-propenil/-cikIopropánkarbonsav-(RS)-ciano-(6-fenoxi-2-piridil)-metilészter Az 1. példában ismertetett módszerhez hasonló módon járunk el, kiindulási anyagként a B. lépésben kapott termékből 2,8 g-ot és 1 ml 2-tiopropanolt használva. Szilikagélen végzett kromatográfiás tisztítás után - eluálószerként hexán és etil-acetát 8 :2 térfogatarányú elegyét használva — 1,23 g mennyiségben a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk. Fajlagos forgatóképesség [a]n° = +75 0 ± 4° (c = 0,3, CHCI3) 9. példa Oldható koncentrátum előállítása Homogén elegyet készítünk a következő komponensekből: 1. példa szerinti termék 0,25 g piperonil-butoxid 1,00 g Tween 80 (Merck Index, 3. kiadás, 7360) 0,25 g Topánul A /2.4-dimetíI-6-(terc-butil)-fenil/ 0,10 g víz. 98,40 g 10. példa Emulgeálható koncentrátum előállítása Homogén elegyet készítünk a következő komponensekből: 3. példa szerinti termék 0,015 g piperonil-butoxid 0,500 g Topanol A 0,100 g Tween 80 3,500 g xilol 95,885 g 11. példa Emulgeálható koncentrátum előállítása Homogén elegyet készítünk a következő komponensekből: 7. példa szerinti termék 1,5g Tween 80 20,0 g Topanol A 0,1g xilol 78,4 g 12. példa Füstölőszer előállítása Homogén elegyet készítünk a következő komponensekből: 7. példa szerinti termék 0,25 g Tabu-por 25,00 g cédruslevél-por 40,00 g fenyő-fűrészpor 33,75 g brilliáns zöld 0,50 g p-nitro-fenol 0,50 g 13. példa Állatgyógyászati készítmény Oldatot készítünk a következő komponensekből: 1. példa szerinti termék 5g piperonil-butoxid 25 g polysorbate 80 10g triton X 100 25 g tokoferol-acetát 1 g etanol 100 ml-hez szükséges mennyiség így oldatot kapunk, amelyet azután felhasználáskor 5 liter vízzel hígítunk. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek inszekticid és akaricid hatását a következőkben ismertetésre kerülő kísérletekkel tanulmányozhatjuk. a) Házilégyre kifejtett lethális (pusztító) hatás vizsgálata Kísérleti állatként 4-5 napos nőstény házilegyeket használunk. A kísérlet során topikális alkalmazással 1 mikroliter acetonos oldatot viszünk fel a rovarok háti torára Arnold-féle nrikromanipulátor segítségével. 50 rovart hasznosítunk kezelésenként. A mortalitás vizsgálatát a kezelés után 45 órával hajtjuk végre. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
