195185. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-aril-N'-metil-N'-metoxi-karbamidok származékok előállítására
195185 Kvaterner ammóniumsók pl. tetrametil-ammónium-hidroxid, (trimetil-benzil) -ammónium-klorid, tetrabutil-ammónium-klorid, benzil-dodecil-dimetil-ammónium-klorid. A jelen találmány szerinti eljárással az N-aril-N'-hidroxi-karbamidra számolt hozam az aromás gyűrű szubsztituenseitől függően 90% körüli, az (I) ált. képletű vegyületek hatóanyag-tartalma > 96%. A jelen találmány szerinti eljárás előnyei a következőkben foglalhatók össze: — a magasabb hozamok és hatóanyag-tartalom-miatt kisebb anyagfelhasználás, gazdaságosabb gyártás, — egyszerűbb a technológia, mert elmarad a metilezésnél az oldószer-mentesítés, s a katalizátor alkalmazása következtében lényegesen rövidebb a reakcióidő, mint az eddig ismert eljárásoknál volt. E két tényező kapacitásnövekedést tett lehetővé — munkaegészségügyi szempontból könynyebben kezelhető anyag, mert a termék klór-anilin tartalma elhanyagolható. Az (I) általános képletű N-aril-N’-metil-N’-metoxi-karbamid származékok — a képletben R, és R2 egyező vagy eltérő és jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alki.lcsoport, trifluor-metil-csoport, továbbá 1-3 szénatomos alkoxicsoport — előállítási eljárását az alábbi példákon mutatjuk be, melyek nem korlátozzák a találmány oltalmi körét. 1. példa ‘ N-(3,4-diklór-fenil )-N’-metiI-N’-metoxi-karbamíd előállítása 80 g hidroxil-amin-hidrokloridot 750 ml vízben 20°C-on feloldunk, majd az oldatot 15°C-ra visszahűtjük és hozzáadunk 6,2 g nátrium-karbonátot. Ezután addig adagolunk a jól kevert oldathoz 20%-os nátrium-hidroxid oldatot, míg az oldat pH-ja 7,5-8,0 lesz. Ekkor hozzáadunk 2 g Genapol PF-40 emulgeátort, 5 majd a hőmérsékletet továbbra is 15-17°C-on tartva intenzív keverés közben, 1 óra alatt beadagoljuk a 188 g 3,4-diklór-fenil-izocianát 750 ml toluol 1 a 1 készült oldatát. Félóra utókevertetés után az oldószert ledesztilláljuk, a képződött szilárd terméket szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. A képződött 212 g száraz súlyú N- (3,4-diklór-fenil ) -N’-hidroxi-karbamidot 750 ml vízben feloldjuk és 20°C-on hozzáadunk 586 g 20%-os nátrium-hidroxid oldatot, majd 10 ml piridint, s ezt követően megkezdjük 302 g dimetil-szulfát beadagolását. A hőmérsékletet 40°C-on tartjuk mind a beadagolás, mind az azt követő félóra utókevertetés közben. Ezután a szuszpenziót hűtjük, a szilárd végterméket szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. A képződött N-(3,4-diklór-fenil)-N’-metil-N’-metoxi-karbamid mennyisége 221,8 g, Olvadáspontja: 93—94°C. Hatóanyag-tartalma: 97%. Az izocianátra számolt hozam: 89%. 2 — 23. példák N-(3,4-diklór-fe.nil)-N’-metil-N’-metoxi-karbamid előállítására Az 1. példa szerinti eljárást ismételtük meg, azzal az eltéréssel, hogy a mindig azonos (3,4-diklór-fenil)-izocianát mellett változtattuk a hidroxi-karbamid képzésnél alkalmazott oldószert, emulgeálószert, puffer rendszert és a hidroxil-aminsót, a metilezési reakciónál pediga katalizátort. A felhasznált anyagokat, a mért kitermelési %-okat és hatóanyag-tartalmakat az I. táblázatban foglaltuk össze: A táblázatban előforduló rövidítések: HMPTA = hexametilén-foszforsav-triamid TEA = trietil-amin DME = dimetil-formamid DMAC = dimetil-acetamid TMAH = tetrametil-ammónium-hidroxid TMBAC = trimetil-benzil-arrimóniumklorid TBAC = tetrabutil-ammóniumklorid BDDAC = benzil-dodecil-dimetil-ammóniumklorid 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 4
