195184. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,2-dimetil-3-(2-halogén-vinil)-ciklo-propán-karbonsav észter származékot tartalmazó inszekticid, akaricid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására

11

195184

II. táblázat

12

Példa

Előállított vegyület

Törésmutató

száma

n20

nD_

2.

(2) keplettí vegyület (Z-cisz/transz)

1,545

3.

(3) kepletü vegyület (Z-cisz/transz)

1 ,479

5.

(5) keplettí vegyület (Z-cisz/transz)

1 ,542

6.

(6) keplettí vegyület (Z-cisz/transz)

1 ,535

7.

(7) kepletu vegyület

(Z-transz)

1 ,536

8.

(8) kepletu vegyület

(Z-cisz/transz)

1 ,535

9.

(9) kepletu vegyület

1,536

(Z-transz)

A (VI) általános képletű kiindulási vegyületek előállítása

(VI-1) képletű vegyület előállítása

175,2 g (2,4 mól) dimetil-formamidhoz 10°C hőmérsékleten 307 g (2 mól) foszforoxi-kloridot, majd ezt követően az elegyhez 20°C hőmérsékleten 94,4 g (0,8 mól) 4-fluor-3,3-dimetil-2-butanont csepegtetünk. 30 perc alatt az elegy hőmérséklete lassan 50°C-ra emelkedik. 3 órás keverés után az elegyet 2,5 1 jeges vízhez öntjük, majd az elegyet éterrel háromszor extraháljuk. A vizes fázist nátrium-acetáttal 5,6 pH-ra állítjuk, ezután éterrel ismét háromszor extrahálunk. A kapott extraktumokat nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd ezután vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, végül betöményítjük.

68,8 g 5-fluor-3-klór-4,4-dimetil-2-penten-1 -alt kapunk. Fp.: 89—91°C/14 mbar.

(VI-2) képletű vegyület előállítása

157,7 g (2,16 mól) dimetil-formamidhoz 10°C hőmérsékleten 276,5 g (1,8 mól) foszforoxi-kloridot, majd ezt követően az elegyhez 20°C hőmérsékleten 97,5 g (0,72 mól) 4-klór-3,3-dimetil-2-butanont csepegtetünk. Az adagolás befejezte után az elegyet nem hütjük tovább, a hőmérséklet ekkor 35°C-ra emelkedik fel. 3 óra hosszat tartó keverés után az elegyet 2 1 jeges vízre öntjük, a feldolgozást a (VI-1 ) példa szerint végezzük.

23,1 g 3,5-diklór-4,4-dímetil-2-penten-l-alt kapunk; Fp.: 112°C/14 mbar.

A (VI-1 ) és a (VI-2) példák szerint eljárva állíthatjuk elő a többi, kiindulási anyagként alkalmazott (VI) általános képletű vegyületet is.

A kiindulási anyagként alkalmazott (VIII)

általános képletű vegyületek előállítása

(VI11-1 ) képletű vegyület előállítása

29.3 g (0,2 mól) 3-klór-4,4-dimetil-2-pentanalt és 34,4 g (0,4 mól) metil-izopropii-keton elegyét 10°C hőmérsékleten sósavval telítjük, majd az elegyet 12 óra hosszat 20°C

25 hőmérsékleten kevertetjük. Az oldatot vízzel mossuk, nátrium-karbonáttal semlegesítjük, majd metilén-kloriddal háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd .Q betöményítjük.

45.4 g (90,4%-os hozam) 4,6-diklór-3,3,7,7, -‘etrametil-5-oktén-2-ont kapunk. Fp.: 120 °C/ /0,1 mbar.

A (VIII-1 ) példa szerint eljárva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket is.

45 (VIII-2) képletű vegyület Fp.: 110 °C/0,1 mbar.

(VIII-3) képletű vegyület Fp.: 130 °C/0,1 mbar

A kiindulási anyagként alkalmazott (IX)

általános képletű vegyületek előállítása

(IX-1) képletű vegyület előállítása

20 g (0,0796 mól) 4,6-diklór-3,3,7,7-tetra- 55 metil-5-oktén-2-ont 350 ml kloroformban oldunk, majd 20—25°C közötti hőmérsékleten 12,74 g (0,0796 mól) brómot adagolunk az oldathoz. Mintegy 15 perc eltelte után hidrogén-bromíd fejlődik; mintegy 45 perc után az oldat elszíntelenedik, ezt követően az oldatot betöményítjük.

Ily módon 26,3 g l-bróm-4,6-diklór-3,3,7,7- -tetrametil-5-oktén-2-ont kapunk; a kapott vegyület szerkezetét NMR spektrummal ellenőrizzük. A kapott anyagot a következő 65 lépésben közvetlenül felhasználjuk.

7