195178. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fáraóhangyára nyomjelző hatású (+)-13-norfaranál előállítására
195178 10 radék kisnyomású oszlopkromatográfiával tisztítjuk (Kieselgél 60 HR, hexán-aceton 10:0,05). Termelés: 0,071 g (67%), színtelen olaj. Md22= + 14,2, [®] 546—+15,8 (c=2,56, CHCI3) VRK: Rf=0,53 (hexán-aceton 5:0,2) GC: ÍR (film): 2720, 1660 (C=C), 1450, 1380, 1115, 1080, 1020 cm-1. 'H-NMR (CDCI3): 6 0,83 (3H, d, J=6 Hz, CH3), 0,88 (3H, d, J= =6 Hz, CH3), 1,4—1,9 (2H, m, 2CH), 1,59 (6H, br s, 2CH3), 1,68 (3H, s, CH3), 2.01 (48H, m, 4CH2), 5,09 (2H, m, 2CH=C), 9,45 (1H, dd, CHO). I3C-NMR (CDC!3): 6 15,97, 16,09,17,55,17,67, 25,71 (5CH3), 26,62,31, 91, (2CH2), 32.0,38,49 (2CH) , 39.84,47.42 (2CH2), 133,09,124,29, 131,31,135,9 (4 -C=), 203.21 (-CHO). MS: m/z 236 (4) [M+], 193 (22) [M-CH2- -CHO], 175 (5), 149 (5), 137 (5), 123 (33), 109 (17),81 (23),69 (100),41 (40). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1.) Eljárás (I) képletű (+)-13-norfaranál előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) képletű (4S) -4-metil-tetrahidro-2H-pirán-2- -onból erős bázissal aniont képezünk, amit valamely (III) általános képletű — ahol a képletben X jelentése klór-, bróm- vagy jód - atom — (2E)-3,7-dimetil-2,6-oktadienil származékkal reagáltatunk és az így kapott (IV) képletű (—) - (3R,4S) - (E) -4-metil-3- (3,7-dimetil-2,6-oktadienil) - tetrahidro-2H-pirán-2- -onból valamely 1—4 szénatomos alkohollal (V) általános képletű — ahol a képletben R1 jelentése 1—4 szénatomszámú alkilcsoport — (2R,1’S)- (E) -alkil- [2- (3-hidroxi-1-metil-propd)-5,9-dimetil-4,8-dekadienoát] -ot képezünk, amelyből valamely alkoxi-alkil típusú védőcsoport bevitelével (VI) általános képletű — mely képletben Rl jelentése a fenti és R2 jelentése metoxi-metil-csoport vagy 2-tetrahidropiranil-csoport — hidroxicsoporton védett (2R,1’S)-(E) -alkil- [2- (3-hidroxi- 1-metil-propil) -5,9-dimetil-4,8-dekadienoát] -ot képezünk, 9 amit valamely alkálifém-hidriddel redukálunk a (VII) általános képletű — mely képletben R2 jelentése a fenti— (2R,1’S)-(E)-5,9-dimetil-2- [1 -metil-3- (alkoxi-alkoxi) -pro- 5 pil]-4,8-dekadién-l-ollá, amit alkil- vagy aril-szulfonil-klorid acilezőszerrel (VIII) általános képletű — mely képletben R2 jelentése a fenti, X’ jelentése mezil-oxi-csoport — (3S.4R) -(E) -3,7,11 -trimetil-1 - (alkoxi-alkoxi) - 10 -4-(alkil vagy aril-szulfonil-oxi-metil)-6,10--dodekadiénné alakítunk, ami valamely alkálifém-hidriddel (IX) általános képletű — mely képletben R2 jelentése a fenti — (3S,4R) - - (E) -3,4,7,11 -tét rametil -1- (alkoxi-alkoxi) -6, 15 10-dodekadiénné redukálunk, amit valamely savas közegben (X) képletű (3S,4R)-(E)-3,4,7,11 - tetra meti 1-6,10-dodekadién-1 -óllá hidrolizálunk és azt valamely krómsó típusú oxidálószerrel oxidáljuk. 20 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (X) képletű vegyület oxidációjára piridinium-dikromátot használunk. 3. Az 1—2. igénypontok bármelyike sze_ rinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IX) 5 általános képletű vegyület hidrolízisére savas metanolt használunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (VIII) képletű vegyület — ahol a képletben X’ je-30 lentése mezil-oxi-csoport — redukciójára redukálószerként lítium-tetrahidrido-aluminát (III)-ot használunk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IX) 3® általános képletű vegyület előállítására olyan (VIII) általános képletű vegyületet használunk, amely képletben X’ jelentése mezil-oxi-csoport. 40 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (VIII) általános kepletű vegyület előállítására olyan (VII) általános képletű vegyületet használunk, mely képletben R2 jelentése metoxi-metil- vagy tetrahidropiranil-oxi-csoport. 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (VII) általános képletű vegyület előállítására olyan (VI) általános képletű vegyületet használunk, 50 mely képletben R1 jelentése metilcsoport. 8. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (VI) általános képletű vegyület redukcióját lítium-tetrahidrido-aluminát (III)-tál végezzük. 2 lap rajz képletekkel 7
