195079. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-(1,2,4-triazol-1-il)- 1-propán-származékokat tasrtalmazó gungicid szerek és eljárás 3-(1,2,4-triazol-1-il)- 1-propén-származékok előállítására
195079 A találmány tárgya hatóanyagként 3-(1,2, 4-triazoI-l-il)-í-propén-származékot tartalmazó fungicid szer és eljárás 3-( 1,2,4-triazol-1-il)'-1-propén-származékok előállítására. Ismert, hogy némely azolil-éter-vegyület, például az l-(2,6-diklór-benzíl-oxi)-l-(4-klór-feniI)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán (25 47 953. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat) mellett bizonyos 3-azolil-1-propének, például a cisz- vagy transz-1,2- -bisz (2,4-diklór-fenil)-3- (1,2,4-triazol-l-il) -1 - -propén (26 52 313. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat)is fungicid hatással rendelkezik. Az ismert azol-származékok hatékonysága néhány indikációs területen, különösen alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetén, azonban nem teljesen kielégítő. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 3-(l,2,4-triazol-l-il)-l-propének, a képletben X1 és X2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, R' jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben egy-két fluor- és/ /vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport, R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben egy metoxicsoporttal, terc-butilcsoporttal vagy fenilcsoporttal vagy egy-két fluor- vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport vagy (b) általános képletű csoport, ahol m értéke I vagy 2, n értéke 0 vagy 1, azzal a megszorítással, hogy ha X1 és/vagy X2 jelentése hidrogénatom, R1 és R2 jelentése nem lehet egyidejűleg adott esetben szubsztituált fenilcsoport, valamint ezeknek a növények által elviselhető savaddíciós sói, előnyösen sósavval képzett savaddíciós sói nagyon jó fungicid hatással rendelkeznek. Az (1) általános képletű vegyületek geometriai izomerek és különböző összetételű izomerkeverékek formájában fordulhatnak elő. A találmány oltalmi köre kiterjed az egyes tiszta izomerekre és az izomerkeverékekre. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű 3-(l,2,4-triazol-l-il)-l-propének, és ezeknek a növények által elviselhető savaddíciós sói, előnyösen sósavval képzett savaddíciós sói előállíthatok, ha a) egy -(II) általános képletű 3-halogén-l-propént, a képletben R‘, R2, X1 és X2 jelentése a fenti, Y jelentése halogénatom, 1,2,4-triazollal reagáltatunk adott esetben hígítószer jelenlétében; vagy b) egy (III) általános képletű 1,2,4-triazol-l-il-metil-ketont, a képletben R2, X1 és X2 jelentése a fenti, egy (IVb) általános képletű trifenil-alkilidén-foszforánnal reagáltatjuk, a képletben R1 jelentése a fenti, 1 a „Wittig-féle olefinezés" szerint, hígítószer jelenlétében és bázis jelenlétében. A kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben savra, előnyösen sósavra addícionáljuk. Meglepő módon az (I) általános képletű vegyületek lényegesen jobb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állása szerint ismert triazol-vegyületek, az l-(2,6-dlklór-benzil-oxí) -1 - (4-klór-fenil) -2-(l ,2,4-triazol-l-iI) - -etán vagy cisz-, illetve transz-l,2-bisz(2,4- -díklór-fenil) -3- (1,2,4-triazol-l-il) -propén, amelyek kémiailag és hatástanilag közel eső vegyületek. Az (I) általános képletű vegyületek tehát a technika gazdagodását jelentik. Az új 3-(l,2,4-triazol-l-il)-l-propéneket az (I) általános képlet definiálja. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X1 és X2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, R1 jelentése metil-, etil-, n- és izopropil-, n-, ize-, szék- és terc-butil-, n-pentil-, neopentil-, n- és izohexilcsoport, vagy adott esetben egy-két azonos vagy különböző fluorvagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport, R2 jelentése metil-, etil-, n- és izopropil-, n-, izo-, szék- és terc-butil-, n- és izopentil-, n- és izohexilcsoport, adott esetben egy-két azonos vagy különböző fluoratommal, klóratommal vagy egy metoxicsoporttal, tercbutilcsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy (b) általános képletű csoport, amelyben m értéke 1 vagy 2, n értéke 0 vagy 1. Kivételt képeznek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R‘ és R2 egyidejűleg az adott esetben szubsztituált fenilcsoportot jelentik, ha X1 és/vagy X2 jelentése hidrogénatom. Az előállítási példákban szereplő vegyületeken kívül az alábbi (I) általános képletű vegyületeket soroljuk fel: 2 R1 R2 X' X2 ch3 2,4-diklór-fenil H H c2h5 2,4-diklór-fenil H H n-C3H7 2,4-diklór-fenil H H Í-G3H7 2,4-diklór-fenil H H n-C4H9 2,4-diklór-fenil H H szek-C4H9 2,4-diklór-fenil H H terc-C.Hg 2,4-diklór-fenil H H C2H5 3,5-diklór-fenil H H n-C3H7 3,5-diklór-fenil H H i-C3H7 3,4-diklór-fenil H H c2h5 3,4-diklór-fenil H H 2,4-diklór-fenil C2H5 H H 2,4-diklór-fenil n-C3H7 H H 2,4-diklór-fenil i-C3H7 H H C2H5 fenil ch3 ch3 n-C3H7 CH3-C(CH3)2-fenil ch3 ch3-ch,-4-klór-fenil H H 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
