195077. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékok előállítására
7 195077 8 Bizonyos (VI) általános képlett!, illetve (Via) általános képlett! halogén-ketonok előállíthatok úgy is, hogy megfelelő szubsztituált ketonokat, illetve telítetlen ketonokat a szokásos módon halogénezőszerrel, például brómmal, brómhidrogénnel, vagy szulfuril-kloriddal reagáltatunk. (Lásd az előállítási példákat.) A (c) eljárás során további kiindulási anyagként használt (VII) általános képlett! azolok a szerves kémia általánosan ismert vegyületei. A (d) eljárás során kiindulási anyagként használt (VIII) általános kéoletű 2-(klór-metilén)-tetrahidrofuránok részben ismertek (32 04 692 DE közrebocsátási irat). Nem ismertek még a (Villa) általános képlett! 2- - (klór-metilén) -tetrahidrofuránok, a képletben R1’ és R2’ valamint R3-R6 jelentése a fenti. A (VIII) általános képlett!, illetve (Villa) általános képlett! 2-(klór-metilén)-tetrahidrofuránok előállíthatok, ha például (e) egy (X) általános képlett! 1,1,5-triklór-pentén-származékot, a képletben R'-R6 jelentése a fenti, vagy egy (XI) általános képlett! 1,1,1,5-tetraklór-pentán-származékot, a képletben R'-Ré jelentése a fenti, karboxilátokkal, előnyösen vízmentes nátrium-acetáttal és bázissal, előnyösen alkálifémalkoholátokkal reagáltatunk, hígítószer jelenlétében. Az (e) eljárás során hígítószerként inert szerves oldószereket használunk. Előnyösen alkalmazhatók a formamidok, így dimetil-formamid; nitrilek, így acetonitril; valamint halogénezett szénhidrogének. Az (e) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 20-150°C közötti hőmérsékleten, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontján dolgozunk Az (e) eljárás megvalósításához 1 mól (X) általános képletű, illetve (XI) általános képlett! vegyületet előnyösen 1-2 mól karboxiláttal és 1-2 mól bázissal reagáltatunk. A kívánt végtermék izolálását a szokásos módon végezzük. A (d) eljárás során további kiindulási anyagként használt (IX) általános képletű savas vegyületek a szerves kémia ismert vegyületei. Az (e) eljárás során kiindulási anyagként használt (X) általános képletű, illetve (XI) általános képletű vegyületek a szerves kémia ismert vegyületei, illetve ismert módon könynyen előállíthatok. A találmány szerinti eljárás során hígítószerként inert szerves oldószereket használunk. Előnyösen alkalmazhatók az aromás szénhidrogének, így toluol, benzol, xilol, klór-benzol vagy diklór-benzol; valamint halogénezett alifás szénhidrogének, így diklór-etán. A találmány szerinti eljárás során savas katalizátor jelenlétében dolgozunk. Előnyösen alkalmazhatók az alifás és aromás szulfonsavak, így p-toluol-szulfonsav vagy metánszulfonsav, amelyek adott esetben polimer formában kötöttek lehetnek. A találmány szerinti eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában mintegy 50-150°C közötti, előnyösen 80-120°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárás megvalósításához 1 mól (II) általános képletű vegyületet katalitikus mennyiségű savas katalizátorral hozzuk össze. Az (I) általános képletű vegyületet a szokásos módon izoláljuk. A találmány szerint felhasználható hatóanyagok erős fungicid hatással rendelkeznek és fitopatogén gombák ellen felhasználhatók. A hatóanyagok a növényvédelemben felhasználhatók. A találmány szerinti készítmények a növényvédelemben felhasználhatók a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycètes, Basidiomycetes, Deuteromycetes ellen. A találmány szerint felhasználható hatóanyagok jó kompatibilitása a növénybetegségek leküzdéséhez szükséges koncentrációban lehetővé teszi a föld feletti növényrészek, a vetőmagvak és a talaj kezelését. A találmány sze'rinti készítmények különösen jó eredménnyel felhasználhatók a Sphaerotheca-fajok, így a valódi uborkalisztharmat (Sphaerotheca fuliginea) kórokozója, valamint Botrytis-fajok, így a szürkepenész (Botrytis cinerea) kórokozója, valamint gabonabetegségek, így Erysiphe graminis, rozsdásodás, Septoria, Cochliobolus sativus, Pyrenophore teres vagy Pyrenophora graminea, rizsbetegségek, így Pyricularia oryzae és Peliicularia sasakii ellen. A találmány szerint felhasználható hatóanyagok ezen kívül széles és kiváló fungicid hatást mutatnak, in vitro körülmények között. Külön ki kell emelni, hogy a találmány szerint felhasználható hatóanyagok nemcsak protektív hatással redelkeznek, hanem részben szisztemikus hatással is. Ez lehetővé teszi, hogy a növényeket megvédj ük a gombás fertőzések ellen úgy is, hogy a hatóanyagokat a talajon vagy a gyökéren keresztül, illetve a vetőmag vagy a növény föld feletti részeinek kezelésével hordjuk. A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, permetporokká, szuszpenziókká, porokká, porozószerekké, habokká, pasztákká, oldható porokká, granulátumokká, aeroszolokká, szuszpenziós-emulzisó koncentrátumokká vagy vetőmagporokká alakíthatjuk. Felhasználhatók még hatóanyaggal átitatott természetes és szintetikus anyagok, polimer anyagokba töltött finomkapszulák és vetőmag fedőmasszák, valamint égő-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
