195077. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékok előállítására

1

195077

A találmány tárgya hatóanyagként szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán -származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2- - il idén-metán-származékok előállítására.

Ismert, hogy bizonyos azolil-alkenolok, így például a íenoxirészében szubsztituált 1 - (imidazol-1 -il) -, illetve 1- ( 1,2,4-triazol- 1-il)-2-fenoxi-4,4-dimetil-1-pentén-3-ol jó fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. (29 28 967 DE közrebocsátási irat) Ismert továbbá, hogy a diszulíidok, így cink-etilén-1,2-biszditiokarbamát, előnyösen alkalmazhatók gombás növényi betegségek ellen. (R. Wegler: Chemie der Pî 1 an^errçch^S* ujjd S ch ä d I i n gsbek a m p f u n gsmiÖélfl‘, îïand 59ff, Springer-Verlag, 1970) Az ismerf'Végvület/k hatása azonban bizonyos* gsetekbehjjk-ülonösen alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációknál, nem mindig kielégítő.

Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált azolil-tetrahidroíurán-2-ilidén-metán-származékok, a képletben A jelentése nitrogénatom vagy -CH- csoport R jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, alkilrészében 1 vagy 2 szénatomos fenil-alkil-csoport, ahol a fenilcsoport azonosan vagy különbözően fluor-, klór- vagy brómatommal egyszeresen vagy kétszeresen vagy trifluor-metoxi-csoporttal egyszeresen szubsztituálva lehet,

valamint cíklohexil-metil-csoport,

R1 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, R2 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, R3, R\ R5 és R6 jelentése hidrogénatom, erős fungicid hatással rendelkeznek.

Az (I) általános képletű vegyületek két geometriai izomer formájában fordulhatnak elő, a kettős kötéshez kapcsolódó csoportok elrendeződésétől függően. Ezek általában

R1

R2

R3

R*

r;

R-ch3

ch3

H

H

H

CHb

cii3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

ti

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

H

2

váltakozó izomerarányban fordulnak elő. A találmány oltalmi körébe esnek az egyes izomerek, valamint az izomerelegyek.

Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékok előállíthatok, ha egy (II) általános képletű azolil-(2-hidroxi-tetrahidrofurán-2-il) -metán-származékokból, a képletben

A, R és R'-R6 jelentése a fenti, magas hőmérsékleten vizet vonunk el hígítószer jelenlétében, és savas katalizátor jelenlétében.

Meglepő módon az új (I) általános képletű szubsztituált azolil-tetrahidrof urán-2-ilidén-metán-származékok lényegesen erősebb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állása szerint ismert, íenoxirészében szubsztituált 1- (imidazol-1-il) - , illetve 1- ( 1,2,4-triazol-l-il) -2-fenoxi-4,4-dimetil-1 -pentén-3-olok, valamint a szintén ismert cink-etilén-1,2-biszditio-karbamát. A találmány szerint előállított vegyületek tehát a technika gazdagodását jelentik.

\ találmány szerint előállítható szubsztituá't azolil-tetrahidrof urán-2-ilidén-met án-származékokat az (I) általános képlet definiálja. Ebben a képletben A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport, R előnyös jelentése 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, 2-6 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncű alkenilcsoport,

valamint adott esetben egy vagy két, fluor-, klór- vagy brómatommal, vagy egy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált és alkilrészében 1-2 szénatomos fenil-alkil-csoport, R'-R6 jelentése a fenti.

Az előállítási példákban szereplő vegyületeken kívül az alábbi (I) általános képletű vegyületeket soroljuk fel. (A felsorolásban A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport.)

R6

R

H

3,4-diklór-benzil

H

2-klőr-4-fluor-benzil

H

2-fluor-4-klór-benzil

H

4-bróm-benzil

H

2,6-diklór-benzil

K

2-klór-6-fluor-benzil

II

3-bróm-4-fluor-benzil

H-ch2-ch2-ch=ch2

H-ch2-c=ch3

ch3

H-ch3

H-C2Hs

H-C3H7-n

H-C5H1i~n

H-c6Hi3-n

H

“C7H15-n

5

10

15

20

25

30

35

40

2