195076. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált azolil-tetrahidrofurán- 2-ilidén-metánszármazékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 195076 A találmány tárgya új szubsztituált azolil-tetrahidroíurán-2-ilidén-metán-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a fenti vegyületek előállítására. Ismeretes, hogy bizonyos azolil-alkenolok, mint pl. a fenoxirészben szubsztituált 1 -(imidazol-l-il)-, illetve 1 - ( 1,2-triazol-l-il)-2-fenoxi-4,4-dimetil-l-pentén-3-olok jó fungicid tulajdonságokat mutatnak, (lásd 29 28 967 sz. NSZK-beli közrebocsátási iratot). Ismeretes továbbá, hogy diszulfidok, mint pl. a cink-etilén-1,2-bisz(ditiokarbamát) hatásos gombaölőszerek. (p.R. Wegler, „Chemieder Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel“ 2. kötet, 59. oldal, Springer-Verlag 1970). Ezen vegyületek hatása azonban bizonyos indikációs tartományokban különösen alacsony felhasználási mennyisegeknél és koncentrációnál nem mindig kielégítő. A találmány szerinti eljárással új (I) általános képletü szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-2-metán-származékokat és azok savaddíciós sóit, előnyösen hidrokloridját, állítjuk elő. Az (I) általános képletben —A jelentése nitrogénatom vagy CHCH-csoport; —X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy S02-csoport; —R jelentése adott esetben egy — kétszeresen azonos vagy különböző módon halogénatommal vagy egyszeresen fenil- vagy cianocsoporttal szubsztituált fenilcsoport; — R1, R2 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport; —R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom azzal a megkötéssel, hogy ha X jelentése oxigénatom, R'jelentése metilcsoport és R3 jelentése hidrogénatom, akkor R2 jelentése metilcsoporttól eltérő. Az (I) általános képletü vegyületek két geometriai izomer formában fordulnak elő a kettőskötéshez kapcsolódó csoportok elrendeződése szerint: előnyösen váltakozó izomer arányban keletkeznek. A találmány tehát ki-' terjed az egyes izomerekre, valamint az izomerelegyekre is. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletü vegyületek előállítása úgy történik, hogy egy (II) általános képletü halogén (tio)-éterketont — — R és R'-R3 jelentése a fenti; —Y jelentése oxigén- vagy kénatom és — Hal és Hal’ jelentése halogénatom előnyösen klór- vagy brómatom-imidazollal, vagy 1,2,4-triazollal reagáltatunk hígítószer jelenlétében és savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben az így kapott (la) általános képletü szubsztituált azolil-tetrahidroíurán-2-ilidén-metán-származékot — A, R és R'-R3 jelentése a fenti — ismert módon oxidáljuk.-Az így kapott (I) általános képletü vegyületekre adott esetben ezt követően savat — előnyösen sósavat — addícionálunk. Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletü szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékok erős fungicid hatással rendelkeznek. Meglepő módon a találmány szerint előállított (I) általános képletü vegyületek fungicid hatása felülmúlja a technika állásából ismert, a fenoxi részben szubsztituált 1 -(imidszol-l-il)-, illetve 1 -( 1,2,4-triazol-1 -il)-2-fenoxi-4,4-dimetil-l-pentén-3-olok hatását, valam ni a szintén ismert cink-etilén-l,2-bisz(ditiokarbamát hatását. Ily módon a találmány szerint előállított hatóanyagok a technikát gazdagítják. Az (I) általános képletben a szubsztituensek előnyös jeletései a következők: — A jelentése nitrogénatom, vagy CH-csoport, — X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy S02-csoport, — R jelentése adott esetben 1-2-szeresen azonos vagy különböző módon szubsztituált fenilcsoport, szubsztitunsként megemlíthetjük a halogénatomot, pl. flour- és klóratom, ciano- vagy fenilcsoportot, R'-R2 jelentése azonos vagy különböző és jelentése 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, azzal a megkötéssel hogy ha X jelentése oxigénatom és R3 jelentése hidrogénatom, akkor R1 és R2 egyidejűleg nem jelenthet metilcsoportot, R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyekben — A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport, — X jelentése kén- vagy oxigénatom vagy S02-csoport, — R jelentése adott esetben 1-2-szeresen, azonos vagy különböző módon szubsztituált fenilcsoport, szubsztituensként megnevezhetjük a fluor-, klór- vagy brómatomot, ciano- vagy fenilcsoport; — R'-R2 lehet azonos vagy különböző és jelentésük hidrogénatom, metil-, etilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy R1 és R2 egyidejűleg nem jelenthetnek metilcsoportot, ha X jelentése oxigénatom, és R3 jelentése hidrogénatom — R3 jelentése hidrogén- vagy fluor-, klórvagy brómatomot. Az előállítási példákon kívül a következő (I) általános képletü vegyületeket állíthatjuk ele és — A jelenthet itt nitrogénatomot vagy CH-csoportot egyaránt. 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
