194906. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 21-hidroxi-20-oxo-delta 16-szteroidok előállítására
17 194906 R7 hidrogénatom; a (c) részképletben a szaggatott vonal adott esetben jelenlévő kettőskötés; R8 hidroxilcsoport, vagy (1—4 szénatomosjalkoxi-(1—4 szénatomos)alkoxi- 5 csoport mimellett R9 hidrogénatom és a szaggatott vonal helyén nincs további kötés, vagy Rg 1—4 szénatomos alkoxicsoport és Rfl halogénatom, mimellett a vegyületek 10 A3,í>-azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű 17- [izociano-(alkil- vagy aril-szulfonil)-metilén]-szteroidot — a képletben az A és B, illetve C gyűrű az (a), (c), (d) vagy 15 (e) részképletű csoportokban szereplő helyettesítőket és kötéseket tartalmazhatja; az (a) részképlet a fent meghatározott; a (c), (d) és (e) részképletben R, a fenti; a (c) részképlet a fent meghatározott, de a 20 3-helyzetben a hidroxilcsoport védett, előnyösen tetrahídropiraniloxicsoporttal, továbbá 3,3-helyzetű 1—4 szénatomos alkiléndioxi-csoportot is tartalmazhat; a (d) részképletben a szaggatott vonalak 25 adott esetben jelenlévő legfeljebb egy kettőskötést képviselnek, R10 oxocsoportot vagy 1—4 szénatomos alkilénditiocsoportot Rn hidrogénatomot, vagy delta4*6-vegyü- 30 letek esetében halogénatomot jelent, mely utóbbi esetben az lalfa,2alfa-helyzetben adott esetben metiléncsoport lehet; az (e) részképletben 35 R,2 1—4 szénatomos alkoxicsoport; R13 és Rj4 hidrogén- vagy halogénatom, Ri4 hidroxilcsoport is lehet, a C gyűrűben a szaggatott vonal adott esetben jelenlévő legfeljebb 40 egy kettőskötés, Rl5 oxocsoport, alfa- vagy béta-hidroxilcsoport egy hidrogénatommal vagy két hidrogénatom, vagy A9-vegyületek esetében egy hidrogénatom 45 Ri6 hidrogénatom, R 1 —12 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal 50 szubsztituált fenilcsoport — formaldehiddel és egy adott esetben 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1—4 szénatomos alkanollaf, benzilalkohollal vagy 2—4 szénatomos alkenil-alkohollal reagáltatunk, majd a kapott (III) általános képletű 17-oxazolinil-szteroidot — az A és B, illetve a C gyűrű a (II) általános képletnél meghatározott (a), (c), (d) vagy (e) részképletű csoport, R17 adott esetben 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport, benzilcsoport vagy 2—4 szénatomos alkenilcsoport — hidrolizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a II általános képletű izociano-vegyület és a formaldehid és alkohol reakcióját bázisos körülmények között végezzük. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót iners szerves oldószerben végezzük, bázisként fém-hidroxidot, fém-alkoholátot vagy egy kvaterner ammonium- vagy foszfónium-hidroxidot alkalmazva. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciókeverékhez katalizátort adunk, kvaterner ammonium- vagy foszfóniumsó vagy koronaéter formájában. 5. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót fázis-transzfer-körülmények között végezzük. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a formaldehidet vizes oldata vagy paraformaldehid alakjában alkalmazzuk. 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy alkoholként 1—4 szénatomos alkanolt alkalmazunk. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy alkoholként metanolt vagy etanolt alkalmazunk. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a hidrolízist szerves oldószerben, savas vizes oldattal végezzük. 10. Eljárás az (I) általános képletű 21-hiör oxi-20-oxo-deltal6-szteroidok — a képletben az A és B, illetve a C gyűrű az 1. igénypontban meghatározott (a), (b) és (c) részképletű csoportokban megnevezett helyettesítőket és kötéseket tartalmazza — előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletű 17-oxazolinil-szteroidot — az A és B, illetve C gyűrű az 1. igénypontban meghatározott (a), (c), (d) vagy (e) részképletű csoport és R17 az 1. igénypontban meghatározott — hidrolizálunk. 18 2 lap képletekkel 10
