194891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-(triszubsztituált-metil)-penicillánsav- és származékaik előállítására

194891

29

30

Termelés 1h-NMR(CüC13)ppm(delta) :

5,2 (n, 2H), 5,40 (s, 0.9H), 5,57 (s, 0,1H) , 6,42 (s, 0.1H), 6 ,60 (s , 0,9H) , 7,3 (m, 6H) , 7,75 (d, 1H),

(XLVII) 100 1,3 (s, 3H), 1,52 (s, 3H),

sárga narancshab 2,25 (s, 3H), 4,54 (s, 1H),

5,02 (3, 2TI) , 5,52 (s, 1H) , 6,8

(s, 1H) , 7,3 (m, 7H), 7,9 (m, 2H).

(L)

19

1 ,25 (s , 3TI) , 1 ,5 (s , 3H) , 2,19,

(s, 3H, , 3,95 (s, 3T!) , 4,4 (s , 1H),

5,15 (s , 2H) . 5,45 (s, 1H), 6,3

(s, 1H) , 7,35 (s, 5H), 7,73 (s,1H).

(XLIII) 90 1 .25 (s, 2,25 H), 1,35 (s, 0.75H),

3:1 izomerkeverék *1 »4 (® 1 ^ *25H) , 1 ,42 (s , 0 ,75 H) ,

2,2 (s, 2,25 H), 2,3 (s, 0,75 H) 4,45 (s, 0,75 H), 4,55 (s, 0,25 H),

5,1-5,3 (m, 2H ) , 5,3 (s, 0,75 TI),

5,6 (s. 0,25 H), 6,25 (s , 0,25 H)

6,4 (s, 0,75H), 7,3 (n,5H),8,67)

(m, 2TI) , 9,67 (s. 1H)„

C. Más eljárással a fenti általános képletü vegyületeket a 18. példa szerinti eljárással állítjuk elő. A reakcióelegy acilezését a termék előzetes izolálása nélkül végezzük az alábbi általános eljárás szerint.

1,0 ekvivalens 6,6-dibróm-penicillanát észter tetrahidrofuránban készült oldatához —78°C-on, 1,3 ekvivalens ugyanebben az oldószerben oldott metil-magnézium-bromidot adunk és az elegyet 5—10 percig keverjük. Ezután 1,3 ekvivalens megfelelő (R!3CHO)

aldehid ugyanebben az oldószerben készült oldatát adjuk az elegyhez —78°C—68°C-on és 30—60 percig keverjük. Végül 1,3 ekviva- 45 lens ecetsavkloridot adunk a reakcióelegyhez keverés közben (—78°C). A keverést 10 percig folytatjuk és a terméket az elegy jeges vízbe öntésével, etilacetáttal történő extrakcióval. a szerves oldat megszárításával és az oldószer vákuumban történő elpárologtatásával izoláljuk.

\z általános képletben R18 jelentése acetilcsoport.

R2 3 R1^ Termelés _________________%_______

benzil fenil 100 allil (LI) sárga olaj

1H-NMR(CCCl3)ppm-(delta):

Halványsárga hab 1 ,35 (s, 3H), 1 ,56 (s, 3H) ,

16

2 ,22 (s , 3H), 4,42 (s. 1H) , 4,60-4,74 (m, 2H), 5,24-5,42

(m, 3H), 5,79-5,96 (m, 1H),