194886. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált-2-peném-3-karbonsav-származékok előállítására

17

194886

5. példa

A p-nitro-benzil-2- (4-etil-tio-2-oxo-1 -azetidinil) -2- (2-acetamido-etoxi-tio-karbonil) -acetát előállításához 1,02 g p-nitro-benziI-2- - (4-etil-tio-2-oxö-1 -azetidinil) -2- (2-acetamido-etoxi-tio-karbonil-tio)-acetát és 514 mg trifenil-foszíin 25 ml tetrahidroíuránban készült oldatát 0°C hőmérsékletűre hűtjük, és 101 mg ásványi olajos, 50%-os nátrium-hidrid diszperziót adunk hozzá, A kevertetést tovább folytatjuk egy órán keresztül, 0°C hőmérsékleten, majd 0,14 ml ecetsavat adunk a reakciókeverékhez. A kapott oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a bepárlási maradékot 50 ml kloroformban oldjuk. A kloroformos oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk, 1,58 g szilárd maradékot nyerve. A terméket 100 g szilikagélen kromatografáljuk, eluensként etil-acetát/metanol 95:5 arányú elegyét használva. A kívánt terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük, csökkentett nyomáson bepároljuk, 500 mg

III. Tála

kívánt vegyületet kapva. A kloroformos oldatban felvett IR-spektrumnak elnyelési sávja van 5,66 és 5,98 mikronnál. A deuterokloroformban felvett NMR-spektrum csúcsai: 5 1,2 (m, 3H) ; 2,0 (s, 3H); 2,4—3,9 (m, 6H);

4,7 (m, 2H) ; 5,13 (m, IH); 5,28, 5,36 és 5,44 (sss, 3H) ; 7,0 (m, 1H); 7,64 (d, 2H); és 8,3 (d, 2H) ppm.

!0 6. példa

A (VII) általános képletű vegyületeket — ahol R jelentése hidrogénatom, X jelentése oxigénatom, R4 jelentése etilcsoport, i=0, R2 jelentése p-nitro-benzil-csoport és R, jelentése 15 a III. Táblázatban felsorolt csoportok valamelyike — úgy állítjuk elő, hogy a (VI) általános képletű, megfelelő xantátot az 5. példában ismertetett eljárás szerint deszulfuráljuk. A III. Táblázat vegyületeinek IR-spektru- 20 mait — hacsak nincs másként jelölve — kloroformban, az NMR-spektrumait — hacsak nincs másként jelölve — deuterokloroformban vettük fel.

18

R.| IR (mikron) NMR(ppm)

1,08-1,45 (m, 6H);

2-etoxi-etil 5»63

2-(2-(metoxi)- 5*63-etoxi)-etil

2-(morfolino)- 5*64-etil

2,4-3,95 (m, 8H); 4,58 (m, 2H)} 5,17 (m, 1H); 5,27, 5,38 és 5,43 (sss, 3H); 7,58 (d, 2H); 8,26 (d, 2H);

1,22 (t, 3H); 2,38-4,0 (m, 13H); 4,7 (m, 2H); 5,12 (m, 1H); 5,25,

5,36, 5,42 (s, 3H);

7,58 (d, 2H); 8,22 (d, 2H);

1,2 (t, 3H); 2,32-3,8 (m, 14H); 4,62 (t, 2H); 5,1 (ia, (1H); 5,2 és

10