194886. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált-2-peném-3-karbonsav-származékok előállítására

194886

11. példa

A p-nitro-benzil-6-p-nitro-benzil-oxi-karbonil-oxi-etil-2- ( 1,3-dioxán-5-il-oxi) -2-penem-3- -karboxilát cisz és transz izomerjének előállításához 6,75 g p-nitro-benzíl-2-(4-klór- 5 -3-p-nitro-benzil-oxi-ka rbonil-oxi-et il-2-oxo-1 - a zetidi ni I ) -2- ( 1,3-dioxán-5 il-oxi-tio-karboniI) -acetát és 17,0 ml diizopropil-etil-amin 30 ml metilén-kloridban készült oldatát nitrogéngáz alatt kevertetjük 25°C hőmérsék- 10 létén 3 órán keresztül. A reakcióelegvet 150 ml metilén-kloriddal hígítjuk, és a kapott oldatot 2X150 ml In vizes sósavval, 150 ml vízzel és 150 ml telített, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk. A metilén-kloridos 15 fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A nyers penem keveréket szilikagélen kromatografálva tisztítjuk. I5% etil-acetátot tartalmazó dietil-éterrel eluálva 1,25 g cisz- és 480 mg 20 transz-penem izomert kapunk.

57

A cisz-izomer deuterokloroformban felvett NMR-spektrumának csúcsai: 1,6 (d, 3H); 3,9—4,34 (k, 6H); 4,84 (s, 2H); 5,0—5,4 (,k, 5H); 5,76 (d, IH); 7,55 (m, 4H); és 8,22 !m, 4H) ppm. A transz-izomer deuterkloroformban felvett NMR-spektrumának csúcsai: 1,5 (d, 3H) ; 3,8—4,38 (k, 6H); 4,84 (s, 2H); 5,0 -5,5 (k, 5H) ; 5,62 (d, IH); 7,6 (m, 4H); és 8,2 (m, 4H) ppm.

12. példa

All. példában leírtak szerint a megfelelő, till) általános képletű 4-kiór-azetidinii-acetátokból előállítjuk a VI. Táblázatban felsorolt (I) általános képletű — ahol R jelentése p-nitro-benzil-oxi-karbonil-oxi-etil-csoport, X jelentése oxigénatom, R, jelentése a VI. Táblázatban feltüntetett csoport és R2 jelentése p-nitro-benzil-csoport — vegyületek cisz- és transz-izomerjeit. Az NMR-spektrumokat deuterokloroformban vettük fel.

58

VI. Táblázat

R1 NMR (ppm)

1-f ormil-3-pip©ridil (ti’ansz) (Ui(klorof orm) : 5,Ok, 5,70 5,97 mikron)

(IR (kloroform) (cisz) 5,58 5,71, 5,97 mikron

1,3~dicxDlan-Í4-il-metil (transz)

(cisz)

1.3- 2,2 (k, 7H); 2,94-4,4 (k, 5H); k,7-5,k (k, 6h);

5,6 (m, 1H); 7,5 (m, 4H);

7,9 (sz, 1H); 8,13 (m, 4H) ;

1.3- 2,2 (k, 7H); 3,0-4,46 (k, 5H) i 4,64-5,45 (k, 6H); 5,82 (m, 1H); 7,52 (m, 4H) ;

7,96 (sz, 1H); 8,2 (m, 4H) ;

1.5 (d, 3H); 3,6-4,4 (k, 6h); 4,95 (d) és 4,7-5,4 (d, 7H),

5.6 (d, 1H); 7,5 (m, 4H);

8,13 (m, 4H);

1.6 (d, 3H); 3,68-4,45 (k, 6ll) ; 4,95 (d, 2H) ;