194886. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált-2-peném-3-karbonsav-származékok előállítására

194886

7. példa

A p-nitro-benzil-2- (4-klór-3-p-nitro-benzil-oxi-karbonil-oxi-etil-2-oxo-l-azetidinil)-2- - (I,3-dioxan-5-il-oxi-tio-karbonil)-acetát előállításához 6,90 g p-nitro-benzil-2-(4-etil- 5

-tio-3-p-nitro-benzil-oxi-karbonil-oxi-etil-2- -oxo-1 - azetidinil) - 2- ( 1,3-dioxan-5-il-oxi-tio-karbonil)-acetát 110 ml metilén-kloridban készült oldatát nitrogéngáz alatt —20°C hőmérsékletűre hűtjük. 98 ml 0,1 mólos szén- 10

tetrakloridos klóroldatot adunk hozzá. A reakcióelegyet — 20°C hőmérsékleten kevertetjük 75 percen át, majd hagyjuk 0°C hőmérsékletűre melegedni, és 75 ml 5°C hőmérsékletű, telített, vizes nátrium-hidrogén-karbonát ol- 15

dattal, és 75 ml 5°C hőmérsékletű, telített, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szá-35

rítjuk, és csökkentett nyomáson bepárolva, 5,97 g kívánt vegyületet kapunk nyers termékként. Deuterokloroformban felvett NMR-spektrumának csúcsai: 1,5 (d, 3H); 3,4 (m, 1H); 3,8—4,14 (k, 5H) ; 4,75 (s, 2H); 4,98—5,5 (k, 6H) ; 5,8—6,2 (k, 1H); 7,5 (m, 4H) ; 8,2(m, 4H).

8. példa

A (III) általános képletű vegyületeket — ahol R jelentése p-nitro-benzil-oxi-karbonil-oxi-etil, R5 jelentése klóratom, R2 jelentése p nitro-benzil-csoport, X jelentése oxigén és R, jelentése a IV. Táblázatban felsorolt csoportok valamelyike — a 7. példában leírt eljárás szerint állítjuk elő. A táblázatban felsorolt vegyületek NMR spektrumát deuterokloroformban vettük fel.

36

XV. Táblázat

NMR (ppm)

1-f orm±l-3-piper±dil (IR(kloroform): 5,6-5,7 és 5,9 mikron.)

1-metoxi-2-propil

1,3-dioxolan-2-il-raetil

2-pirrolidinon~3-il

1,3-2,14 (k, 7H); 3,1-4,1 (k, 5H); 4,83-5,36 (k, 7H); 5,75-6,12 (k, 1H); 7,4 (m, 4H); 7,94 (sz,1H); 8,1 (m, 4H);

1,1-1,6 (k, 6H); 3,18-3,8 (k, 7H); 4,9-5,4 (k, 6H); 5,96 (k, 1H); 7,48 (m, 4H); 8,14 (m, 4H);

1.5 (m, 4H); 3,5-4,0 (k, 5H); 4,3 (k, 2H);

5,0-5,4 (k, 7H); 6,0

(k, 1H); 7,5 Cm, 4H); 8,2 (m, 4H);

1.5 (m, 3H); 2,5 (m, 2H);

3,3 (m, 2H); 3,7 (m, 1H); 4,86-5,4 ( , 7H); 6,0

19