194860. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(2-tienil)- és 2-(3-tienil)-etil-amin-származékok előállítására
194860 majd vákuumban bepároljuk A kapói) rriaradé kot vízzel felvesszük, majd a vizes oldatot di izopropil éterrel extraháljuk Az extraktumot vízmentes nátrium szulfát fölött szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk, 22 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapva sárga olaj for májában, amelyet további tisztítás nélkül a kö vetkező lépésben felhasználunk (iíi) lépés N (2 Furfuril) 2 (2 tienil) etil amin oxa látsó előállítása Az 1. példa (iii) lépésében ismertetett módon eljárva az előző lépésben Ismertetett módon elő állított (XXXII) kópletü vegyületből és 7,6 g (0,2 mól) nátrium bór hidridből a lépés címadó vegyületének megfelelő szabad bázis képződik sárga olaj formájában, amelyet azután oxalát sóján át tisztítunk, 17,3 g (a kiindulási amino metii foszfonsav dietilészterre vonatkoztatva 58% os hozam) mennyiségben a lépés és egy ben a példa címadó vegyületét kapva 215 ”C olvadáspontú kristályok alakjában. IR spektrum (KBr pasztilla): 3400, 3040, 2850, 1715, 1650 és 1480 cm 1 A szabad bázissal felvett NMR spektrum (CDCI3, TMS.ft): 1,65 (s, 1H, D2O val cserélhető), 2,8 (/s, 4H, (XXXIII) képletü rész/, 3,65/s, 2H, (XLI) képletü rész/, 6,1 (m, 2H)és6,6 7,3(m, 4H) ppm. Elemzési eredmények a CiiHi3NOS.C2H20i képlet (molekulasúly 297,324) alapján: számított: C% 52,52 H% 5,05, N% 4,71, talált: C% 52,50, H% 5,03, N% 4,65 8 példa N (4 Pikollnil) 2 (2 tienil) etil amin (XXXIV) képletü vegyülel előállítása (I) lépés 4 -Piridéi karboxaldehid és izopropil ami no-metil fenil' foszfinál imlnja ((XXXV) képletü vegyület) előállítása Az 1 példa (i) lépésében ismertetett módon a lépés címadó vegyülete állítható elő 0,1 mól mennyiségben. Sárga olajként képződik IR spektrum (film): 3000, 1630, 1600, 1200 és 980 cm 1 NMR spektrum {CDCI3, TMS, h ).. 1,4 (dd, 6H), 4,15 (d, 2H), 4,7(m, 1H), 7 7,8 (m, 7H), 8,25 (d, 1H) és 8,55(d, 2H). (ii) lépés 1(4 Piridil) 4 (2 tienil) 2 aza 1,3 buta dién ((XXXVI) képletü vegyület) előállítása A 7. példában ismertetett módon 18,2 g (85,3%) mennyiségben narancsszínű óla) forrná jában a lépés címadó vegyületét kapjuk, ame lyet további tisztítás nélkül felhasználunk a kö vetkező lépésben (Ili) lépés N (4 Plkolil) 2 (2 tienil) etil amin előállí tása Az előző lépésben kapoli nyers azadién származékot az 1 példában ismertetett mó don 7,6 g (0,2 mól) nátrium bór hidriddel redu káljuk, majd a nyers termékként kapott barna olajai szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk I 1 így 9,17 g ( a kiindulási amino metii foszfon sav dietil észterre vonatkoztatva 42% os ho zam) mennyiségben a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk enyhén élszíneződött olaj formájában IR spektrum (film): 3300, 2900, 1600 és 1440 cm V NMR spektrum (CDCI3, TMS,6): 1,7 (s, 1H. D2O val cserélhető), 3 (t, 4H, Ar CH2 CH? N), 3,8 (s, 2H, Ar CH2 N), 6,6 7,4 (m, 5H) és 1,4 (d, 2H) ppm. 9. példa N (2 Nltro benzil) 2 (2 tienil) etil amin hidroklorid ((XXXVII) képletü vegyület) előállí tása (I) lépés Izopropil N (2 nltro benzilldén) amlno metii fenil foszfinát ((XXXVIII) képletü vegyü let) előállítása Az 1. példa (i) részében Ismertetett módon 0,1 mól 2 nitro benzaldehidből és 0,1 mól Izo propil amino metii fenil foszfinátból 0,1 mól (100%) mennyiségben a lépés címadó vegyü lete állítható elő sárga olaj formájában. IR spektrum (film): 1630, 1200 és 1980 cm. NMR spektrum (CDCI3, TMS,6): 1,5 (dd, 6H), 4,25 (d, 1H), 7,5 8,3 (m, 9H) és 6,5 (d, 1H) ppm (il) lépés 1 (2 Nitro benzil) 4 (2 tienil) 2 aza 1,3 butadlén/jXXXtX) képletü vegyület /előállítása A 3. példában ismertetett módon az előző lépésben kapott kiindulási anyag 0,1 mólnyl mennyiségéből és 0,1 mól 2 tienil metii aide htdből 22 g (65%) mennyiségben narancsszínű olaj formájában a lépés címadó vegyülete állít ható elő, amelyet további tisztítás nélkül a kö vetkező lépésben közvetlenül felhasználunk. (iil) lépés N (2 Nitro benzil) 2 (2 tienil) etil amin hidroklorid előállítása Az előző lépésben kapott azadién szárma zék 200 ml etanollal készült oldatához kis ada gokban hozzáadunk 6,46 g (0,17 mól) nátrium bór -hidridet, az adagolás során a reakclóelegy hőmérsékletét 25 C alatt tartva A reakcióete gyet ezután szobahőmérsékleten 2 órán át ke verjük, majd 1 liter vízbe öntjük és a kapott vl zes elegyet kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízjel mossuk, vízmentes nátrium szulfát fölött szárítjuik és bepároljuk, a szabad bázist kapva, amelyet azután etanolban hidroklorid sóvá alakítunk. így 16,2 g (a kiindu lási amino metii foszfonsav dietilészterre vo natkoztatva 61% os hozam) mennyiségben 168 C olvadásponté fehér kristályok alakjában a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk IR spektrum (KBr pasztilla): 3450, 3000, 2900, 2700, 1560, 1560, 1525, 1450 ÓS 1340 cm 1 A következő ismertetésre kerülő NMR spektrumot a hidroklorid sóból felszabadított szabad bázison vettük fel: 12 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
