194837. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazol származékokak és azz ezeket hatóanyagként tartalmazó fungicid szerek előállítására

194837

vízmentes tetrahidrofuránban oldunk és a reakcióelegyet 0-5"C ra hütjük. Hozzáadunk 0,15 g nátrium-hidridet 50%-os olajos diszperzióban, majd 10 perces keverés után 0,45 g metil-jodidot. Ezután további 90 mg metil-jodidot és 50%-- 5-os olajos diszperzió alakjában 375 mg nátrium-hidridet adunk hozzá. Néhány perces keve rés után újabb 90 mg metil-jodidot és 50%-os olajos diszperzióban 375 mg nátrium-hidridet adunk az elegyhez A reakcióelegyet ezután 10 vízzel hirtelen lehűtjük és 3x50 ml etil -acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Gumiszerü, szilárd nyersterméket kapunk , melyet 20 ml metilén-kloridban oldunk és 15 10 g Kieselgel 60H-val (Merck) töltött oszlopon kromatografálunk Az eluálást 100 ml metilén-kloriddal, majd 300 ml 2 tf% izopropanolt és 0,2 tf% ammonium-hidroxidőt tartalmazó metilén-kloriddal, végül 500 ml, 5 tf% izopropanolt 20 és 0,5 tf% ammónium-hidroxidot tartalmazó metilén-kloriddal végezzük A megfelelő frakciókból nyert, cím szerinti vegyület olvadáspontja átkristályosítás után 151-154 C, menynylsége41mg 25

Elemanalízis eredmények a C13H14CI2N4O2 összegképlet alapján: számított: C%-47,4 H%-4,3, N%=17,0, talált: C%-47,3, H%=4,35, N%-17,2.

6. példa 30

2-(2,4-Diklór teml)-1 -(morlolmo-karbonil)-3-(1 H-1,2,4 triazol-1~H) propán-2- ol monohidrát előállítása (17. reakcióvázlat)

110 mg (0,5 mmól) N,N' diciklohexil-karbo- 35 diimidet 5 ml vízmentes dioxánban oldunk, és

11

az oldatot 150 mg (0,5 mmól) 1 karboxi-2-(2,4- -diklór-fenil) 3-(1H-1,2,4 triazol 1 il)-propán -I-0I és 60 mg (0,5 mmól) N-hidroxi-szukcinimid 10 ml vízmentes dioxánnal készült oldatához adjuk, majd az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük A csapadékot leszűrjük; 10 ml vízmentes dioxánnal mossuk, az egyesített szürletet és mosófolyadékot 300 mg (3,4 mmól) morfolin 2 ml vízmentes dioxánnal készült oldatához adjuk. A kapott oldatot szobahőmérsékleten 18 órán át állni hagyjuk, 100 ml etil—acetáttal hígítjuk, telített sóoldattal háromszor mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. A szűrletet bepárolva 300 mg olajat kapunk, melyet 10 g szilikagéllel (Kieselgel 60H, Merck) töltött oszlopon kromatografálunk, az eluálást 2 tf% izopropil-aikoholt és 0,2 tf% ammónium-hidroxidot (fajlagos tömege 0,880 g/ml) tartalmazó diklór-metánnal végezzük. A megfelelő frakciók bepárlásával színtelen kristályos anyagként 110 mg cím szerinti vegyületet kapunk, a hozam 57%, olvadáspontja 92-93C.

Elemanalízis eredmények a C16H18N4CI2O3 H2O összegképlet alapján számított C% 47,8, H% 5,0, N% 13,9, talált. C% 47,8, H% 4,7, N%=13,9

7 32. példa

A 6 példában leírtak szerint állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket. azonos savból, N,N'-diciklohexil-karbodiimidből. N-hidroxi-szukcinimidből és a megfelelő aminból kiindulva.

12

1. táblázat

(Imi általános képletü vegyületek jellemzői

Példa száma

R1

Olvadáspont C)

Elemanalízis

(számított értékek zárójelben)

C%

H%

N%

7-conhch3

151-3

(azonos az 5. példa szerinti termékkel)

8-CONHCH(CH3)2

105-107

50.7

5.2

15.3

(50.6

5.1

15.7)

9-CON(CH3)2

125-126.5

48.95

4 65

16.3

(49 1

4.7

16.4)

10

(h)

üvegszerü

52,15

3.95

12.5

64-65=

(52,05

3.9

12 8)

11

(i)

üvegszerü

(trihidrát-formában)

63-5=

45.3

4.4

14.4

(45.1

5.6

14.6)

12.

(j)

üvegszerű

(hemihidrát-formában)

58-60'

49.2

5.1

15.0

(49,1

5.2

15.1)

13.

(k)

üvegszerű

52.4

5,05

15.0

40-41'

(52.5

4,9

15,2)

14.-CON(C2H5)2

üvegszerű

51.9

5.5

15.0

60-62=

(51,8

5.4

15,1)

7