194837. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazol származékokak és azz ezeket hatóanyagként tartalmazó fungicid szerek előállítására
6 lezöszer formájában — például savklorid, sav_ bromid, (VI) általános képletű vegyes anhidrid, (1-4 szénatomos)alkil-észter, vagy szukcinimido-, ftalimido- vagy benzotriazol 1 il-észter formájában— használjuk. A fenti funkcionálisan egyenértékű származékokat az (V) általános képletű savból állíthatjuk elő, hagyományos módon. A savkloridot és a savbromidot például úgy állítjuk elő, hogy a fenti savat tionil-kloriddal vagy -bromiddal reagálta tjük, a vegyes anhidrideket úgy, hogy a savat 2 5 szénatomos alkanoil-kloriddal reagáltatjuk, az 1-4 szénatomos alk il-észtereket egyszerűen észterezéssel, a szukcinimido- ftalimido-és benzotriazol-1 -il- észtereket pedig N hidroxi-szukcinimiddel, N-hidroxi ftálimiddel vagy 1 hidroxi benzotriazojlal dehidratálószer — például diciklohexil-karbodiimid — jelenlétében reagáltatva állítjuk elő. A gyakorlatban az (V) általános képletű ve gyületeket előnyösen (VII) általános képletű szukcinimido észtereik formájában használjuk. Általában úgy járunk el, hogy a — például — vízmentes dioxánban oldott diciklo hexil-karbodiimidet az (V) általános képletű savnak és N hidroxi-szukcinimidnek például vízmentes dioxánnal készült oldatához adjuk. A reakcióelegyet néhány órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük, és a reakciót úgy fejezzük be, hogy aiVll) általános képletű vegyület oldatát az R R NH általános képletű aminnal szobahőmérsékleten néhány órán át keverjük, például vízmentes dioxánban, majd a reakciótermeket a szokásos módon elválasztjuk és tisztítjuk. Ha az (V) általános képletű vegyületeket szabad sav formában reagáltatjuk, a reakciót általában dehidratálószer — például diciklohexil karbodiimid — jelenlétében hajtjuk végre. Az (1-4 szénalomos) alkil észtereket a 7. reakcióvázlat szerinti eljárással is előállíthatjuk A (Vili) általános képletű vegyületek in situ részben (A) általános képletű laktonná ciklizálódhatnak az alkalmazott reakciókörülmények között A ( Vili) általános képletű vegyületeket és az (A) általános képletű laktonokat kromatográfiás eljárással választhatjuk el egymástól. A (IX) általános képletű benzotriazol-1-ilesztereket az alábbi módon állíthatjuk elő: Rendszerint úgy járunk el, hogy a diciklohexil karbodiimid, 1-hidroxi-benzotriazol és (V) általános képletű sav elegyét szobahőmérsékleten például dioxánban rövid ideig keverjük. A reakciót általában úgy fejezzük be, hogy a kapott (IX) általános képletű köztiterméket egy R2R3NH általános képletű aminnal szobahőmérsékleten keverés közben reagáltatjuk, majd a reakció befejeztével a terméket hagyományos módon elválasztjuk és tisztítjuk iii) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 jelentése karbampilcsoport, úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő R1 helyén cianocsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet savamiddá hidrolizáljuk. A hidrolízist általában úgy folytatjuk le, hogy a 5 kiindulási nitrilvegyületet 70-100"C-on, előnyösen 90-95"C-on melegítjük, vizes — előnyösen 80%-os — kónsav jelenlétében, míg az amid képződése vékonyréteg-kromatográfiás kimutatás szerint teljesen végbemegy. Kívánt esetben további hidrolízissel a karbamoilcsoportot karboxilcsoporttá alakíthatjuk, hasonló körülmények között. Az R1 helyén karboxilcsoportot tartalmazó vegyületek a d) eljárás kiinduló anyagaiként használhatók. e) Azokat az (I) általános képletű amjdojcat, amelyek képletében R1 jelentése-CONRzR3 általános képletű csoport, és az utóbbi képletben R2 és R3 jelentése az (I) általános képlettel kapcsolatban a d) eljárásnál megadott az (A) általános képletű vegyületekből állíthatjuk elő a 8. reakcióvaglat szerinti eljárással. A képletekben R, R5 és R6 jelentése az fi) általános képletre fentebb megadott, míg R2 és R3 jelentése az (I) általános képletű vegyületre a jelen eljárásnál megadott. A reakciót úgy folytatjuk le, hogy a reaktánsokat megfelelő oldószerben — például etanolban — szobahőmérsékleten keverjük. A reakció lefolyását szükség esetén a reákcióelegy melegítésével gyorsítjuk. A terméket a hagyományos módon választjuk el és tisztítjuk. iv) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 2-4 szénatomos alkanoilcsoport vagy halogénatommal helyettesített benzoilcsoport úgy állíthatjuk elő, hogy egy (X) általános képletű vegyütetet — a képletben R2 jelentése a fenti és R, R5 és R6 jelentése az (I) általános képletre megadott — egy (XIII) általános képletű savhalogeniddel vagy egy (XIV) általános képletű savanhidriddel — a képletekben R3 jelentése a fenti, és X jelentése klór- vagy brómatom — reagáltatunk. Abban az esetben, ha reaktánsként savhalogenidet használunk, a reakciót előnyösen bázis — például piridin vagy nátrium-hidrid — jelenlétében hajtjuk végre. A reakciót általában megfelelő szerves oldószerben — például acetonitrilben vagy tetrahidrofuránban — folytatjuk le. Általában nem szükséges melegítéssel gyorsítani a reakciót, és a reakciótermék hagyományos módon elválasztható és tisztítható. v) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R2 és R3 jelentése (1-4 szénatomos)-alkoxi~karbonil-csoport, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XI) általános képletű vegyületet legalább két ekvivalensnyi (XV) általános képletű alkil-halogén-formiáttal — a képletben X jelentése klór- vagy brQmatom — reagáltatunk. A reakciót iv) lépésben leírtakhoz hasonló módon, kívánt esetben szintén bázis jelenlétében folytathatjuk le. Azokat az (I) általárps képletű vegyületeket, amelyek képletében R jelentése 2-(metil-szulfinil)-etil- vagy 2-(metil-szulfonil)-etil-csoport, a megfelelő 2-(metil-tio)-etil-származékok 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
