194837. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazol származékokak és azz ezeket hatóanyagként tartalmazó fungicid szerek előállítására
lási anyagokból a 41. példa (D) lépése szerint eljárva állítjuk elő a cím szerinti vegyületet, amely spektroszkópiás adatok szerint azonos a 4 példa szerint előállított termékkel. 45 példa 3 (N Acetil karbamoil) 2 (2,4 diklórtenilbl (1H 1,2,4 triazol-1-il)-propán-2- ol hemihldrát előállítása (29. reakcióvázlat) 0,12 g (1,5 mmól) acetil klorid 2 ml vízmentes acetonitrillel készült oldatát 0,314 g ( 1 mmól) 3 karbamoil 2 (2,4-diklór fenil) 1 (1H-1,2,4- triazol 1 il)-propán-2-olés0,12g(1,5mmól) piridin 2 ml vízmentes acetonitrillel készült oldatához csepegtetjük 20“C on, keverés közben Az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd szobahőmérsékleten további 18 órán át keverjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot 10 ml víz és 40 ml kloroform között megosztjuk A szerves fázist elválasztjuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást kloroform és metanol 10:1 térfogatarányú elegyével végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük, bepároljuk és diizopropiléterből átkristályosítjuk 67 mg cím szerinti terméket kapunk, olvadáspontja 148 150“C, a hozam 19% Elemanalízis eredmények a CmHi4N4C>3CI;> 0,5 H^O összegképlet alapján: számított: C%-45,9, H%-4,1, N%=15,3, talált: C°/6-45,8, H%-3,9 N% 15,0 46 es 47. példa A 45 példában leírtak szerint eljárja azo nos amidből, piridinböl és a megfelelő R -Cl általános képletü savkloridból kiindulva állítjuk elő a 3. táblázatban ismertetett (lp) általános képletü vegyületeket. 48. példa 2- (2,4 Diklór-fenil)-3-(N,N-dimetoxi-karbonil -karbamoil)-1 -( 1H-1,2,4-triazol- 1 -il)-propán 2-ol előállítása (30. reakcióvázlat) 0,14 g (5,8 mmól) nátrium-hidrld olajmentes 10 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenzióját 0,94 g (3 mmól) 3-karbamoil-1-2-(2,4-diklórfenil)-1-( 1H 1,2,4-triazol—1- ti) propánT2-olt adunk. A szuszpenziót 1 órán át keverjük, majd 15 perc alatt 0,6 g (6,3 mmól) metil-klór-formiát 10 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült 21 oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 10 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldat és 40 ml etil-acetát között megosztjuk. A szerves fázist elválasztjuk, 10 ml sóoldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást etil-acetát és metanol 95:5 térfogatarányú elegyével végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat összeöntjük és bepároljuk, majd a maradékot etil-acetát-hexán-elegyből átkristályosítjuk. 62 mg cím szerinti terméket kapunk, olvadáspontja 155-156‘C, a hozam 5%. Elemanalízis eredmények a C16H16N4O6CI2 összegképlet alapján: számított: C%=44,5, H%=3,7, N%=13.0, talált: C%=44,5, H%=3,7, N%=13,2. 49. példa 1 -Karbamoil-2-(2,4-diklór-fenil)-3-( 1H-1,2,4-tríazol- 1-il)-propán-2-ol előállítása (31. reakcióvázlat) 1,99 g bisz(trimetil-szilil)-acetamidot -70°C-on 15 ml vízmentes tetrahidrofuránban keverünk, miközben 6,3 ml 1,55 mól/l-es hexános n-butil-lítium-oldatot adunk hozzá cseppenként, 10 perc alatt. A kapott oldatot -70"C-on 30 percen át keverjük, majd 10 perc alatt becsepegtetünk 1,0 g 2-(1H-1,2,4-triazol-1- -il)-2\4’-diklór-acetofenont 10 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldva, és az elegyet -70 "C-on 1,5 órán át keverjük. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd hozzáadunk 5 ml vizet és 7 ml 2 n hidrogón-kiorid-oldatot. A reakcióelegy pH-ját 8-ra állítjuk szilárd nátrium-hidrogén-karbonáttal, majd 3x10 ml etil-acetátta! extraháljuk. Az egyesített, szerves fázisokat mossuk, majd magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 1,1 g gumiszerű anyagot kapunk. A fenti gumit szilikagélen (Kieselgel 60, Merck) kromatografáljük, az eluálást 5 tf% eta nőit tartalmazó éterrel végezzük. Az átalakuiat lan keton eluálása után eluálódik a termék A terméket tartalmazó frakciókat összeöntjük és bepároljuk. 0,21 g cím szerinti terméket kapunk, amelynek spektroszkópiás adatai azonosak a 4. példa szerint előállított termék adataival 22 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 3. táblázat (lp! általános képletü vegyületek jellemzői Példa száma R3 Olvadáspontf C) Elemanalízis (számított értékek zárójelben) C% H% N°/b 46 propionil 101-3' 48,2 4.3 14.7 (48.5 4.3 15.1) 47 p-klór-benzoil 183-4-50.3 3.4 12.1 (50.3 3.3 12.3) 12
