194830. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin származékok előállítására
194830 talált: C °/o = 60,17, H % = 4,92, N % - 20,76, S%= 9,37. IR-spektrum (KBr) 3270 cm 1 >NH 2170 ” >C=N 1654 ” >C=0 1595 ” >C=N-788, 750, 708 " -Ar NMR-spektrum (CDCI3) 2,8 ppm d->-s >N-CH3 3,3 ppm m -S-CH2- és -N-CH2-6,6 ppm *m >NH 7,1 ppm q pirldln 5-H 7.5 ppm m fenll gyűrű és pirldln 4-H 8.5 2xd plrldin 6-H 7. példa Fenil-2-f[2-[ (5-imino-1,2-dihidro-1,2,4- - triazol- 3-H )-amino J-etilJ-tio} -pirid- 3-/7= keton 2- {[2-[( 5-lmino-1,2-dihidro-1,2,4-triazol-3-il)-aminoj-etil]-tio}-3-piridinil fenil metánon 5,5 g (0,015 mól) N-{2-[(3-benzoil-2-pirldilHioj-etilJ-N’-clano-S-metil-izotiokarbamldot 16 cm3 (16,48 g; 0,33 mól) hidrazin- hldráttal 1 órán át forralunk, majd a reakclóelegyet vákuumban bepároljuk. A maradékot vizes dimetil-formamidból átkristályosítjuk. 2,8 g (54,8%) fenil-2-{[2-[(5-imino-1,2—dlhldro-1,2,4—triazol-3- II)—aminoj—etil]—tio}—pirid-3-ll-ketont kapunk, amelynek olvadáspontja 230-232 °C Analízis eredmények a C16H16N6OS összegképlet (Ms: 340,40) alapján: számított: C% 56,45, H% 4,74, N% 24,69, 0% 4,70, S% 9,62; talált: C % 56,38, H % 4,59, N % 24,65,0 % 4,82, S % 9,84. IR-spektrum (KBr) 3420, 3320, 3230, 3110 cm 1> NH 1640 ” >C=0 1570 * >C=N-1602,804,751,692 ” -Ar NMR-spektrum (CDCI3) | 3.3 ppm b -S-CH2- és -N-CH2- 5,0-5,5 ” *b >NH 6,1 " *s -NH2 6,9-7,3 ” m fenil gyűrű és plridin 4,5-H 8.3 ” 2xd piridin 6-H 8. példa 3- Benzoil-2[(2-hidroxi-etil)-tio]-piridin .HCI{ 2-[( 2 -hidroxi -etil )- tio ]-3-piri dinit} - fenil metanon.HCI 10,88 g (0,05 mól) 3-benzoil—2-klór—plridlnt és 3,84 g (Q.055 mól) 2-merkapto-etanolt oldunk 30 cm3 etanolban, majd hozzáadjuk 2,2 g (0,055 mól) nátrium-hidroxld 30 cm3 etanollal készített oldatát, és a reakclóelegyet 2,5 órán át forraljuk. Ekkor újabb 0,78 g (0,01 mól) merkapto-etanolt adunk hozzá és további 1,5 órán át forraljuk. A szervetlen sót kiszűrjük, az oldatot bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk és 1,2-diklór-etánnal extraháljuk. 9 A szerves fázist 2 n nátrlum-hidroxiddal, majd vízzel mossuk, bepároljuk és sósavas etil— -acetáttal sót képezünk belőle. A kapott 2-[(2- -hidroxI—etil)—tio]—3—benzoll— plrldin.HCI olvadáspontja 126-127 “C. Analízis eredmények a C14H13NO2S.HCI összegképlet (Ms: 295,78) alapján: számított: C % = .56,85, N % = 4,74, S % = 10,84, Cl % = 11,99; talált: C % = 56,58, N % = 4,68, S % = 10,53, Cl% = 11,63. IR-spektrum (KBr) 3360 cm 1 -OH 3100-2100 ” -N+H 1660 " 0=0 1600,800,758,710 ” -Ar NMR-spektrum (CDCI3) 3,6 ppm t -S-CH2- 3,9 ppm t -O-CH2- 7,4-7,8 ppm m fenll gyűrű és plridin 5-H 8,0 ppm 2xd piridin 4-H 8,8 ppm 2xd piridin 6-H 9,5 ppm ‘s -OH és -NH * I 9. példa 2-[(2-Amino-etil)-tio]-4-(2,5-dimetil-a-hidroxi-benzil)-6~propil-piridin.HCI 2-[( 2-Amino-etii)-tio]-a-(2,5-~dimetitteni i ) - 6 -propii - 4 -piridin -me tanol.HCI 28,78 g (0,10 mól) 4-(2,5-dimetil-benzoil)—2-klór—6—propll-pirldin és 17,04 g (0,15 mól) cIszteamin.HCI 200 cm3 etanollal készített forró oldatába becsöpögtetjük 19$ g (0,3 mól) 85 %-os kálium-.hidroxid 100 cm3 etanollal készített oldatát, és a szuszpenziót 5,5 órán át forraljuk, majd 500 cm3 vízzel hígítjuk. Az oldatot 1 pH-értéken diizopropil-éterrel, majd 12 pH-értéken etil-acetáttal extraháljuk. Az utóbbi extraktumot vízzel mossuk, majd bepároljuk. A maradékot 60 cm3 75 %-os vizes etanolban oldjuk, majd keverés közben 1,3 g (0,035 mól) nátrium-tetrahidroborátot adagolunk az oldathoz úgy. hogy a belső hőmérséklet 38-42 °C legyen. Ezután további 2,5 órán át kevertetjük, 150 cm3 vízzel hígítjuk, éterrel extraháljuk, és a szárított éteres bázis oldatból sósavas éterrel leválasztjuk a hidroklorid sót, szűrjük, majd vízből átkristályosítjuk. A keletkező 2-[(2-amlno-etil)-tio]—4-(2,5-dimetll—ti—hidroxi-benzll)—6—propil-piridin.HCI olvadáspontja 69-72 °C. Analízis eredmények a C19H26N2OS.HCI összegképlet (Ms: 366,95) alapján: számított: S % = 8,74, Cl % = 9,66 talált: S % - 8,90, Cl % = 9,35. IR-spektrum (KBr) | 3650-2200 cm'1 -OH és -NH 1632 ” -NH2 I 1050 "-C-OH 1585,875,803,750 “ -Ar 10 5 1C 15 20 25 30 35 4C 45 50 55 60 65 6
