194829. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diklór-5-trifluor-metil-piridin előállítására
7 194829 8 2. táblázat Kísérlet száma Katalizátor Katalizátor mennyisége (mól%) Reakcióidő (óra) Reakcióhőmérséklet re) 1 — — 12 170 1a-51,5 <200 2 FeCh 12,2 13 170 (7,5 tömeg%) 3 FeCI3 12,2 13 145 (7,5 tömeg%) 4 FeF3 7 12 170 5 PCI5 1,5 14,5 150 6 FeCb/PCis 12,2/1,5 12,5 150 7 FeCIs/PCIs 12,2/1,5 8 170 8 TICI4 5,9 24 180 9 AICI3 15 28 175 10 ZrCI4 7 22 175 2. táblázat (fólytatás) Kísérlet száma Reakclótermókek mennyisége (terület %) X =-CI X =-F X =-CI X =-CI X—Cl R =-cf3 r=-cf2Ci r=-cf2ci r=-cfci2 r=-cci3 X =-F r=-cf3 1-nyomnyi 27 73-1a-3 58 36 3-2 63 2 18 <1-12 3 18 19 47 1-3 4 45 8 38 3-9 5-16 48 36--6 48 5 35 2-8 7 54 3 38--8 8 8 17 64 5--9 <1 10 46 37--10--3 56 47 5. példa (4. reakcióvázlat) Lényegében az 1-4. példában leírtak szerint Járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 165 g 2,3-dlklór-5-(trlklór-metll)-pirldln és 5,76 g 30-40 tömeg°/o vas(lll)-klorid tartalmú grafit (2 mól% vas(lll)-klorlddal egyenértékű) elegyét reagáltatjuk moláris feleslegben lévő hldrogén- 45 -fluorlddal 175 °C-on, atmoszférikus nyomáson 98 órán keresztül. A különböző Időpontokban vett minták gázkromatográfiás elemzése szerint a 3. táblázatban megadott (Vili) általános képletű termékeket kapjuk, a görbe alatti terü- ÖC letek %-os kiértékelése alapján. 3. Táblázat Minta Idő (óra) R -CF3 X —F reakciótermékek R —CF3 R - X —Cl X = mennyisége (terület %) -CF-CI R —CF„CI -F X —Cl R X —CFCI, —Cl R —CCI3 X —Cl 1 2 nd' nd nd 1,7 21,0 76,4 2 6 nd nd nd 6,7 57,8 36,5 3 17 nd 1,8 5,3 38,8 50,3 2,8 4 33 4,2 15,6 19,0 56,1 4,2 0,9 5 36 5,6 18,8 21,6 53,1 2.6 0,8 6 45 6,4 19,3 21,5 49,9 2,3 0,6 7 53 9,0 24,4 22,2 41,6 1,3 0,1 8 60 11,2 34,6 26,6 24,2 1.2 nd 9 74 13,0 40,1 21,1 22,9 1,2 nd 10 82 17,9 41,7 19,6 17,3 0,5 nd 11 87 20,4 49,6 18,2 11,4 0,3 nd 12 96 22,3 54,0 15,5 7,6 0.2 nd 13 98 23,6 50,7 14,4 6.6 0,2 nd „nd" jelentése; nem mutatható ki 5
