194818. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-fenil- vagy piridil-szulfonil-diamid származékok előállítására
194818 izopropil-amin oldatához 0°C-on 41,4 rész N,N-dimetil-N-ciklohexil-amin-S03 — adduktumot adunk. A reakcióelegyet 10°C-on 30 percig keverjük, majd 15 perc alatt 15,1 rész antranilsav-metil-észtert csepegtetünk hozzá és 50—55°C-on keverjük. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékletre lehűtjük, 30,6 rész foszforil-kloridot adunk hozzá és 85— 90°C-on 30 percig keverjük. Az etilén-glikol-dimetil-étert csökkentett nyomáson ledesztiláljuk. A maradékot 800 rész vízben szobahőmérsékleten kikeverjük. A csapadékot leszívatjuk és 1 órán át 50°C-on 1000 rész vízben keverjük. A terméket kiszűrjük és szárítjuk, így 25,1 rész cím szerinti vegyületet kapunk, 96,8% tartalommal. Az olvadáspont 107°C, a kitermelés 89,3%. 16. példa N-(2-Metoxi-karbonil-fenil)-N’-izopropil-szulfonil-diamid 132 rész n-hexán, 38,1 rész N,N-dimetil-N-ciklohexil-amin és 19,3 rész izopropil-amin oldatához 0°C-on 41,4 rész dimetil-ciklohexil-amin-S03-adduktumot adunk. Az elegyet 30 percig. 10°C-on keverjük, majd 15 perc alatt 15,1 rész antranilsav-metil-észtert csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 30 percig 50—55°C-on keverjük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük, 30,6 rész foszforil-kloridot adunk hozzá és 70°C-on 1 órán át keverjük. Az n-hexánt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot 1000 rész vízzel kezeljük. A terméket kiszűrjük és szárítjuk, így 23.8 rész cím szerinti vegyületet kapunk 90,2% tartalommal. Az olvadáspont 103°C, a kitermelés 78,9%. 17. példa N-(2-Metoxi-karbonil-fenil)-N’-izopropil-szulfonil-diamid 25,6 rész klór-szulfonsavat —5 — -)-20C hőmérsékleten keverés közben 15 perc alatt 55.9 rész alfa-pikolin és 100 rész 1,2-diklór-etán keverékéhez folyatunk. Az elegyet 15 percig 18°C-on és 5 percig 26°C-on keverjük. Ezután 15 perc alatt 11,8 rész ízopropil-amint adunk a keverékhez, miközben a hőmérséklet 42°C-ig emelkedik. Az elegyet még 15 percig keverjük, majd 35—42°C-on 15 perc alatt 22,7 rész antranilsav-metil-észtert adunk hozzá és 30 percig 50—55°C-on keverjük. Ezután 5 perc alatt 24,6 rész foszforil-kloridot adunk a keverékhez és 1 órán át 70—75°C-on keverjük. A reakciókeveréket 30°C-ra lehűtjük, 900 rész jeges vízbe bekeverjük és az elválasztott vizes fázist 1,2 diklór-etánnal még egyszer extraháljuk. A szerves extraktumot kétszer mossuk 0,5 n sósavval és vízzel, és szárazra pároljuk. 35 rész cím szerinti vegyületet kapunk, a kitermelés 85,7%. A termék olvadáspontja 89—101°C. 18. példa 3-lzopropil-l H-2,l,3-benzo-tiadiazin-(4)-3H-on-2,2-dioxid 11 41 rész alfa-pikolinhoz —5 — +2°C-on 15 perc alatt 80 rész 1,2-diklór-etánban 17,6 rész kén-trioxidot adunk. Az elegyet 15 percig 6°C-on keverjük, majd 15 perc alatt 11,8 rész izopropil-amint adunk hozzá, ezalatt a hőmérséklet 35°C-ig emelkedik. Ezután a reakcióelegyet 15 percig keverjük, majd 35°C-on 15 perc alatt 30,2 rész antranilsav-metil-észtert adunk hozzá és 30 percig 50— 55°C-on keverjük. A reakciókeverékhez 30— 40°C-on 5 perc alatt 21,5 rész foszforil-kloridot adunk és még 1 órán át 70—75°C-on keverjük. A reakciókeveréket 40°C-ra lehűtjük és 1000 rész jeges vízbe keverjük. Az elkülönített vizes fázist még kétszer extraháljuk 1,2-diklór-etánnal. A szerves extraktumot 0,5 n sósavval háromszor extraháljuk, szárítjuk és kromatografáljuk. Bepárlás után 41 rész (75,3%) N-(2-metoxi-karbonil-fenil)-N’-izopropil-szulfonil-diamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 96—102°C. 40 rész, 150 rész metanolban oldott fenti termékhez 20—30°C-on 53 rész 30 súly%-os nátrium-metilát-oldatot adunk. A reakcióelegyet 1 órán át visszafolyatással keverjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot vízzel felvesszük és 200 rész 2 n sósavba keverjük. A terméket ieszívatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk, így 31,5 rész (89,2%) 3-izopropil-lH-2,l,3-benzo-tiadiazin-(4)-3H-on-2,2-dioxidot kapunk, amelynek olvadáspontja 127—I32°C 19. példa N-(2-Metoxi-karbonil-fenil)-N’-izopropil-szu!fonil-diamid 15.1 g antranilsav-metil-észtert 141 g alfa-pikolinban előkészítünk, 0°C-on 21 g (0,15 mól) izopropil-szulfamidsavat adunk hozzá és 30 percig keverjük. Ezután az elegyhez 30°C-on 10,4 g izopropil-amint csepegtetünk, 30 percig keverjük, 53,7 g foszforil-kloridot adunk hozzá, majd 2 órán át 80°C-on tartjuk. Ezután 1,2 liter vizet adunk a keverékhez, 30 percig keverjük és hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni. A kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 23 g (84,5%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 106—107°C. 20. példa N-(2-Metoxi-karboniI-ienil)-N’-izopropil-szulfonil-diamid 15.1 g antranilsav-rnetil-észter, 32,6 g alfa-pikolin és 200 ml diklór-etán oldatához 0°C-on 21 g izopropil-szulfamidsavat adunk és 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 24,5 g foszforil-kloridot adunk az elegyhez és 90 percig 85°C-on keverjük. Ezt követően a reakciókeveréket vízzel kétszer mossuk, a szerves fázist bepároljuk, a maradékot vízben szuszpendáljuk, Ieszívatjuk és szárítjuk. 25,2 g (92,6%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 102—105°C. 12 5 10 15 20 75 30 35 4C 45 50 55 60 65 7
