194818. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-fenil- vagy piridil-szulfonil-diamid származékok előállítására
194818 A kiindulási anyagokként szükséges (II) általános képlett! 2-amino-benzoesav- vagy nikotinsav-származékok, valamint a (III) általános képletű primer aminok az irodalomból ismertek, illetve ismert eljárásokkal szintetizálhatok [Beilstein 14. kötet 318. oldal és 22. kötet, 542. oldal]. A (IV) általános képletü szulfamidsavak, illetve sóik a (III) általános képletű primer aminoknak és kén-trioxidnak vagy klór-szulfonsavnak egy tercier amin jelenlétében végzett reagáltatása mellett előállíthatok alkil-izocianátok és kénsav reakciójával is [Angew. Chemie, 93, 151 —163 (1981)]. A találmány szerint előállított N-fenilvagy piridil-szulíonil-diamidok értékes köztitermékek növényvédőszerek hatóanyagainak, valamint gyógyszerészetileg hatásos vegyületeknek a szintéziséhez. így az N-(2-alkoxi- karbon il-fenil ) -N’-izopropil-szulfonil -dia midok előtermékei a gyomirtó hatású 3-izopropil-lH-2,1,3-benzo-tia-diazin- (4) -3H-on-2,2- -dioxidnak, amely vegyület ezekből a diamidokból nátrium-alkoholáttal ciklizáIva előállítható [23 57 063 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat]. Az N- (3-a 1 koxi-karboni 1 -pirid-2-il) -N’-izopropil-szulfonil-diamidokat nátrium-alkoholáttal ciklizálva a 3-izopropil-1 H-piridino [3,2-e] - -2,l,3-tiadiazin-4- (3H) -on-2,2-dioxidokhoz jutunk [24 30 353 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat], A találmány szerint előállítható szulfonil-diamidok szubsztituensei az (I) általános képletben a következő jelentésűek: R1 1-5 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, előnyösen 1-5 szénatomos akii 1 -, így meti!-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, n - pentil-, izopentilcsoport; R2 1-5 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú a 1 ki 1 - csoport vagy 3-8 szénatomos 'cikloalkil-csoport, így metil-, etil-, izopropil-, n-butil-, n-pentil-, ciklohexil-, ciklooktil-csoport; R3 hidrogénatom, 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, így metil-, etil-, izopropil-, n-butil-csoport; és Y jelentése =CH- vagy =N-csoport. Az N-fenil-szulfonil-diamidok esetében az R3 alkíl- szubsztituens a fenilgyűrün az aminocsoporthoz orto- vagy meta-helyzetet foglal el. Az N-piridil-szulfonil-diamidok esetében R3 előnyösen hidrogénatom. Az R1, R2, R3 és Y szubsztituensek példaképpen említett jelentései érvényesek a (II), (III) és (IV) általános képletű kiindulási anyagokra is. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját közelebbről a példákkal szemléltetjük. A példákban a részek részeket jelentenek. 1. példa N-(2-IWetoxi-karbonil-fenil)-N’-izopropil-szulfonil-diamid 220 rész klór-benzolt, 63,5 rész N,N-dimetil-N-ciklohexil-amint és 19,3 rész izopropil-amint előkészítünk. Az oldathoz —10 — 0°C-5 or 30 perc alatt 23,3 rész klór-szulfonsavat csepegtetünk. Az elegyet 30 percig keverjük, ekkor a hőmérséklete körülbelül 10°C-ra beáb, majd 15,1 rész antranilsav-metil-észtert 15 perc alatt hozzácsepegtetünk és 50—56°C- on még 30 percig keverjük. Ezután a keveréket szobahőmérsékletre lehűtjük, 30,6 rész foszforil-kloridot adunk hozzá és 85—90°C-on még 30 percig keverjük. A reakciókeveréket 50°C-ra lehűtjük és ezen a hőmérsékleten 300 rész vízzel 15 percig' keverjük. A szerves fázist elválasztjuk és rotációs bepárlóban bepároljuk. A maradékot 1500 rész vízzel kezeljük, leszűrjük és szárítjuk. így 27 rész 99,5%-os (nagynyomású folyadék-kromatográfia) cím szerinti vegy Hetet kapunk. A kitermelés 98,7%. Az olvadáspont 106°C. 2. példa N-(2-Metoxi-karbonil-feniI)-N’-izopropil-szulfonil-diamid 173 rész etilén-glikol-dimetil-éter és 141 rész alfa-pikolin oldatához —10 — 0°C-on 30 perc alatt 17,5 rész klór-szulfosavat csepegtetünk. Az elegyet 30 percig keverjük, miközben hőmérséklete körülbelül 10°C-ra beáll, majd 15 perc alatt 15,1 rész antranilsav-rm til-észtert csepegtetünk hozzá. Eközben az elegy hőmérsékletét hagyjuk 25°C-ra emelkedni. Ezután 30 perc alatt 19,3 rész izopropil-amint csepegtetünk a keverékhez, miközben hőmérsékletét hagyjuk 30—35°C-ra emelkedni, végül 50—55°C-on 30 percig keverjük. \ reakciókeveréket szobahőmérsékletre lehűt,ük és 23 rész foszforil-kloridot adunk hozzá. Az elegyet 85—90°C-on 30 percig keverjük, körülbelül 30°C-ra lehűtjük, és az etilt n-glikol-dimeti 1 -étert rotációs lepárlóban ledesztilláljuk. Az így kapott maradékot 800 rész 10%-os sósavval, majd 1000 rész vízzel kezeljük, leszűrjük és szárítjuk. 26,3 rész cím szerinti vegyületet kapunk 95,1% tartalommal. Az olvadáspont 104°C. A kitermelés 91,9%. 3. példa N-(2-Metoxi-karbonil-fenil)-N’-izopropil-szulfoni’-diamid 173 rész etilén-glikol-dimetil-éter, 93,1 rész alfa pikolin és 17,7 rész izopropil-amin oldatához — 10 — 0°C-on 30 perc alatt 17,5 rész klór szulfonsavat csepegtetünk. Az" elegyet 30’ percig keverjük, miközben annak hőmérséklete körülbelül 10°C-ra beáll, és 15 perc alati 15,1 rész antranilsav-metil-észtert csepegi Hűnk hozzá. A reakcióelegyet 30 percig 50—55°C-on keverjük, majd szobahőmérsékleten 23 rész foszforil-kloricot adunk hozzá és 85—90°C-on ismét 30 percig keverjük. A reakciókeveréket körülbelül 30°C-ra lehűljük és az étilén-glikol-dimetil-étert rotációs lepárlóban ledesztilláljuk. Az így kapott marrdékot 800 rész 10%-os sósavval, majd 1000 rész vízzel kezeljük. A terméket kiszűrjük és szárítjuk, így 27,8 rész cím szerinti 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
