194815. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-aril-formamidin-származékok előállítására
194815 12 pott reakcióéIegyet 3 n nátrium-hidroxid-oldatba öntjük és háromszor metilén-kloriddal extraháljuk, kálium-karbonát felett szárítjuk és bepároljuk. Fumársavat (0,3 g, 0,0026 mól) feloldunk 7 ml izopropil-alkoholban visszafolyatás közben, majd az előzőek szerint izolált anyaggal (3 ml izopropil-alkoholban oldva) kezeljük. A fumarátsót fehér szilárd anyagként kapjuk 70%-os kitermeléssel (op.: 170—175°C). 7. példa a) (I) általános képletü vegyület, R=2- -metil-fenil-csoport N-(2-Metil-fenil)-tio-karbamidot (8,6 g, 0,05 mól) és nátrium-molibdenát-dihidrátot (0,02 g, 0,00008 mól) 30 ml vízben szuszpendálunk. A kapott szuszpenzióhoz hidrogén-peroxid-oldatot (30%-os, 16 ml, 0,157 mól) csepegtetünk olyan sebességgel, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 20—25°C maradjon (hűtőfürdőt alkalmazunk). Az adagolás befejezése után a reakcióelegy felmelegszik 28°C hőmérsékletre, majd hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni. Az így kapott reakcióelegyet egy éjszakán át hagyjuk szobahőmérsékleten állni. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és szűrjük. A szulfonsav terméket halványkék szilárd anyagként kapjuk 69%-os kitermeléssel (op.: 189—192°C). b) (III) általános képletü vegyület, R=2- -metíl-fenil-csoport A 7a) példa szerint előállított szulfonsav terméket (3,0 g, 0,014 mól) hozzáadjuk morfolinhoz (2,4 g, 0,027 mól) 200 ml metil-cianidban szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet 1 órán át 45°C hőmérsékleten melegítjük. A kapott reakcióelegyet 3 n nátrium-hidroxid-oldattal kezeljük, míg erősen bázikus lesz és éterrel metilén-kloriddal extraháljuk, szárítjuk és bepároljuk. Tiszta viszkózus folyadékot kapunk, amely fehér félszilárd anyaggá szilárdul meg. 1,9 g kívánt terméket kapunk (62%). 1H NMR (CDCI3) ppm: 2,l(s, 1H); 2,85(m, 1H); 3,35 (m, 4H); 3,65(m, 1H); 3,75(m, 4H); 6,75(m, 1H); 6,9 (m, l FT) ; 7,1 (m, 2H). c) (V) általános képletü vegyület, R=2- -metil-fenil-csoport N-Metil-pirrolidinont (1,1 g, 0,011 mól) dimetil szulfáttal (1,18 g, 0,009 mól) kezelünk és 40 percig gőzfürdőn melegítünk. A 7b) példa szerint előállított guanidin terméket (1,5 g, 0,007 mól) feloldjuk 10 ml metilén-kloridban és hozzáadjuk a komplexhez szobahőmérsékleten. Az adagolás exoterm és a reakció 0,5 órán belül befejeződik. A reakcióelegyet 3 n nátrium-hidroxid-oldattal elegyítjük és háromszor metilén-kloriddal extraháljuk, szárítjuk és bepároljuk. Fumársavat (0,95 g, 0,008 mól) feloldunk 10 ml izopropil-alkoholban visszafolyatás közben, majd az előzőek szerint izolált termékkel (2 ml izopropil-alkoholban oldva) kezeljük. A végterméket 48%-os kitermeléssel fehér kristályos szilárd anyag11 ként kapjuk, op.: 155—157°C bomlás és gázfejlődés közben. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás a (VI) általános képletü N-áril-formamidin-származékok — a képletben R jelentése fenilcsoport vagy halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, R1 jelentése -S03H vagy morfolinocsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletü N-aril-tio-karbamidot — a képletben R jelentése a tárgyi körben megadott — hidrogén-peroxiddal kezeljük molibdén-katalizátor jelenlétében, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű N-aril-formamidin-szulfonsavat — a képletben R jelentése a tárgyi körben megadott morfolinnal reagáltatjuk. 2. Az I. igénypont szerinti eljárás R helyén fenilcsoportot vagy fluoratommal vagy metilcsoporttal helyettesített fenilcsoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási vegyületeket alkalmazunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás R helyén fenilcsoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási vegyületeket alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy molibdén-katalizátorként QMo04 általános képletü vegyületet alkalmazunk, a képletben Q jelentése két -f-1 értékű ion vagy egy -j-2 értékű ion. Q jelentése két +1 értékű ion vagy egy +2 értékű ion. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a molibdén-katalizátor a QMo04 általános képletü vegyület, ahol Q jelentése NH4, H2 vagy Na2. 6. Az 5. igénypont, szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy molibdén-katalizátorként Na2Mo04.2H20 képletü vegyületet alkalmazunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás a VI. általános képletü vegyületek körébe tartozó (I) általános képletü vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy az oxidálást két lépésben folytatjuk le, mégpedig i) a hidrogén-peroxid adagolása alatt 0— 15°C hőmérsékleten és ii) a hidrogén-peroxid beadagolása után 15—80°C hőmérsékleten. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás a VI általános képletü vegyületek körébe tartozó (l) általános képletü vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy az oxidálást két lépésben folytatjuk le, mégpedig i- a) mintegy két ekvivalensnyi hidrogén-peroxid adagolása alatt 0—15°C hőmérsékleten, és ii- b) a harmadik ekvivalensnyi hidrogén-peroxid adagolása alatt 30—50°C hőmérsékleten. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
