194802. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1,2-diamino-ciklobutén-3,4-dion-származékok előállítására

194802

-metoxi-ciklobutén-3,4-dion (17,16 g; 135 millimól) és 350 ml metanol szuszpenziójához adjuk, és környezeti hőmérsékleten keverjük. 22 óra múlva a keveréket leszűrve 38,0 g terméket kapunk.

A terméket (38,0 g; 111 millimól) 375 ml vizes 95%-os etanolban szuszpendáljuk és keverés közben 55,3 mi vizes 2n sósavoldatot adunk hozzá. A keveréket leszűrve 40,5 g címben megnevezett vegyületet kapunk hidrokloridsó alakjában, amely azonos az 1. példában előállított vegyülettel.

A terméket további tisztítás céljából 30%os vizes etanolban oldjuk, szilikagél- és szénrétegen átszűrjük, bepároljuk és a szilárd anyagot vizes etanolból átkristályosítjuk. A címben megnevezett vegyület színtelen hidrokloridsóját kapjuk; olvadáspont 257-259°.

Elemzés C,9H25N303HCI-re:

C H N Cl

számított 60,08 6,90 11,06 9,33

talált 59,82 7,10 10,87 9,47.

9. példa

l-Amino-2- [3-(3-dimetil-amino-metil-fenoxi)-propil-amino] -ciklobutén-3,4-dion

3- (3-Dimetil-amino-metil-fenoxi) - propi 1- -amin (1,41 g; 6,77 millimól) (előállítva a 867,106 számú belga szabadalmi leírás szerint) és l-amino-2-metoxi-ciklobutén-3,4-dion (0,86 g; 6,77 millimól) keverékét 40 ml metanolban környezeti hőmérsékleten 20 óráig keverjük. Szűrés után 1,95 g címben megnevezett vegyületet kapunk.

A terméket (1,95 g; 6,43 millimól) 35 ml etanolban szuszpendáljuk és keverés közben 3,21 ml vizes 2n sósavoldatot adunk hozzá. A keveréket leszűrjük és a szilárd anyagot vizes etanolból átkristályosítva a címben megnevezett vegyület hidrokloridsóját kapjuk; olvadáspont 205-207°.

Elemzés C,6H21N303HCl-re:

15

C

H

N

Cl

számított

56,55

6,52

12,37

10,43

talált

56,25

6,56

12,36

10,27

10. példa

Megismételjük a 9. példa általános eljárását, azzal a különbséggel, hogy az abban használt 3- (3-dimetil-amino-metil-fenoxi) -propil-amint a következő vegyületek ekvimoláris mennyiségével helyettesítjük:

(a) 3-(3-pirroltdino-metil-fenoxi)-propil-amin,

(b) 3- [3- (2-metil-pirrolidino) -metil-fenoxi] - -propil-amin,

(c) 3- [3-(3-metil-pirrolidino) -metil-fenoxi] - -propil-amin,

(d) 3- [3-(4-metil-piperidino)-metil-fenoxij - -propil-amin,

(e) 3-(3-morfolirío-metil-fenoxi)-propil-amin,

(f) 3- [3- (4-hid roxi-piper idino) - metil-fenoxi] - -propil-amin,

(g) 3- [3- (N-metil-piperazino) - metil-fenoxi] - -propil-amin,

(h ) 3- [3- ( l ,2,3,6-tetrahidro-1 -piridil ) - metilfenoxi] -propil-amin,

(i ) 3- (3-hexametilén-imino-metil-íenoxi) -propil-amin,

(j) 3- (3-hept a met ilén-i minő-metil-fenoxi) - -propH-amino,

(k) 4- (3-piperidino-metil-fenoxi) - butil-amin,

(1 ) 5- (3-piperídino-metil-fenoxi) - pentil-amin,

(m) 3- (3-oktametilén-imino-metil-fenoxi) - propil-amin,

(n) 3- [3- (3-pirroIino) -metil-fenoxi] -propil-amin, illetve

(o) 3- [3- (3-aza-biciklo [3.2.2] non-3-il) Tmetil-fenoxi] -propil-amin,

és így a következő vegyületeket állítjuk elő:

(a) 1 -amino-2- [3- (3-pirrolidino-metil-fenoxi)-propil-amino] -cikiobu téri-3,4 - d ion - ti i d roklorid, olvadáspont 192,5-195°.

Elemzés C|8H23N303HCI-re:

16

C

H

N

Cl

számított 59,10

6,61

11,49

9,69

talált

58,92

6,73

11,61

9,41

(0,55%

H20-tartalomra

korrigálva).

(b) 1 -amino-2-(3- [3- (2-metil-pirrolidino) - metil-fenoxi] -propi I-am inoj-ciklobutén-3,4- -dion-hidroklorid, olvadáspont 210-212°. Elemzés C|9H25N303HCI-re:

C

H

N

Cl

számított

60,08

6,90 1

1,06

9,33

talált

59,97

6,92 10,88

9,46.

1-amino-2-{3- [3-(3-metilpírról

idino)-metil-fenox

i] -propi

l-amino]-ciklobutén-3,4--dion-hidroklorid

, olvadá

spont

184,5-187.°

Elemzés

CioH2sN303HC1-re:

c

H

N

C1

számított

60,08

6,90

! 1,06

9,33

talált

60,43

7,02 1

1,03

9,31

(0,26%

H20-ra

korrigálva).

i l-amino-2-{3- [3-(4-metil-pipet

•idino)-metil-fenox

i ] -propi

l-amino

}-ciklobutén-3,4--dión,

1 -amino

2-[3-(3-morfolíno-metil-fen

oxi) --propil-a

minő] -ciklobutén-3,4-dión,

(f ) 1 -amino-2-{3- [4- (4-hidroxi-piperidino) - -metil-fenoxi] -propil-aminoj-ciklobutén-3,4-dion,

(g) 1 -amino-2-{3- [3-(N-metil-piperazino)-metil-fenoxi] -propil-amino|-ciklobutén-3,4- -dion,

(h) 1 -amino-2-{3- [3- ( 1,2,3,6-tetrahidro-1 - pirid i 1 ) -metil-fenoxi] -propil-amino]-ciklobutén-3,4-dion, olvadáspont 213-215° (bomlás),

(i) l-amino-2- [3-(3-hexametilén-imino-metil-fenoxi)-propil-amino] - c i k 1 o b u t é n - 3,4 - d i - on-hidroklorid, olvadáspont 200-202°. Elemzés C2oH27N303HCI-re:

C H N Cl

számított 60,98 7,16 10,67 9,00

talált 61,25- 7,14 10,55 8,61

(0,28% HsO-ra korrigálva).

(j) 1 -amino-2- [3-(3-heptametilén-imino-metil-fenoxi) - propil-amino] -ciklobutén-3,4-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9