194799. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására és hatóanyagként ciklopropánkarbonsav-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények
B lépés: l3-(2-propin-l-il)-2,5-dioxo-irnidazolidinil}-rnetil-(lR, eisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3-oxo-3-(hexafluor-izopropoxi)-1 -propenil]-ciklopropánkarboxilát előállítása. 1,39 g [3-(2-propin-l-íI)-2,5-dioxo-imidazoIidinil]metil-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3-oxo-3-hidroxi-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát és 10 ml diklórmetán elegyéhez 5 C hőmérsékleten 1,2 ml hexafluor-izopropanolt, utána 1,0 g diciklohexil-karbodiimid és 30 mg 4- (dimetil-amino)-piridin 5 ml diklór-metánnal készült oldatát adjuk, majd a reakcióelegyet 10 percig 5 C hőmérsékleten, és utána 20 ’C hőmérsékleten 3 órán át keverjük, az oldatlan csapadékot kiszűrjük, a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Eluálószerkéntü n-hexán és etil-acetát 7:3 arányú elegyét alkalmazva 1,6 g hozammal jutunk a B) lépés cím szerinti termékéhez, Md = +16”+2’ (c = 0,5, benzol). 60. példa [3-(2-propin-l-il)-2,5-dioxo-imidazolidinil-metil](1R, cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3-oxo-3-(hexafluor-izopropoxi)-l-propenilj-ciklopropánkarboxilát előállítása. A) lépés: t3-(2-propin-l-il)-2,5-dioxo-imidazolidinil]-metil(1R, cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3-oxo-3-hidroxi-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát előállítása. 700 mg [3-(2-propin-l-il)-2,5-dioxo-imidazolidinil-metil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3 -oxo-3-metoxi- 1-propenilj-ciklopropánkarboxilát (előállítását a 0041021. számú publikált európai szabadalmi bejelentésben ismertetik), 3,5 ml dioxán és 1 ml víz elegyéhez 2 óránként négy alkalommal 400 ml p-toluolszulfonsav-monohidrátot adagolunk, majd a reakcióelegyet 7 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, utána 16 órán át 20 ”C hőmérsékleten keverjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz diklór-metánt adunk, a szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk, és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot szílikagélen kromatografáljuk. Eluálószerként n-hexán, etil-acetát és ecetsav 60:40:1 arányú elegyét használva 200mg[3-(2-propin-l-il)-2,5-dioxo-imidazolidinil-metil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3-oxo-3-hidroxi-1- propenil]-ciklopropánkarboxilátot kapunk, amely azonos a 2. példa A) lépésében előállított termékkel. A következőkben úgy járunk el, mint az 59. példa B) lépésében, de eluálószerként hexán és diizopropil-éter 8:2 arányú elegyét alkalmazzuk. Rr=0,15. így [3-(2-propin-l-il)-2 5-dioxo-imidazolidinil-metil)- (ÍR, cisz)-2,2- dimetil-3-[(Z)-3-oxo-3-(hexafluor-izopropoxi-l-propenil]-ciklopropánkarboxilátot nyerünk. Példák a készítményekre A példa Oldható koncentrátum előállítása Összeállítottunk egy, az alábbiakban felsorolt kom33 ponenseket tartalmazó homogén keveréket: 1. példa szerinti termék 0,25 g Piperonil-butoxid 1 g Tween 80* 0,25 g Topanol A** 0,1 g Víz 98,4 g ** Szorbit-anhidrid- és szorbit-oleát, etilén-oxid 1:20 mólarányú kopolimerje. **2,4-dimetil-6-terc-butil-fenol. B példa Emulgeálható koncentrátum előállítása Alaposan összekevertük az alábbi alkotórészeket: 34 1. példa szerinti termék 0,015 g Piperonil-butoxid 0,5 g Topanol A 0,1 g Tween 80 3,5 g Xilol 95,885 g C példa Emulgeálható koncentrátum előállítása Összeállítottunk egy, az alábbi komponenseket tartalmazó homogén keveréket: 1. példa szerinti termék 1,5 g Tween 80 20 g Topanol A 0,1 g Xilol 78,4 g D példa Füstölő készítmény előállítása Homogén keveréket készítettünk az alábbi komponensekből: 1. példa szerinti termék 0,25 g Tabu-por 25 g Cédrustű-por 40 g Fenyőfa-por 33,75 g Brilliant green 0,5 g p-Nitro-fenol 0,5 g E példa Oldható koncentrátum előállítása Homogén elegyet készítünk a következő komponensekből: A 9. példa szerinti termék („A” izomer) 0,25 g Piperonil-butoxid 1 g Tween 80 0,25 g Topanol A 0,1 g Víz 98,4 g F példa Emulgeálható koncentrátum előállítása Benső elegyet készítünk az alábbi komponensekből: A 9. példa szerinti termék („B” izomer) 0,015 g Piperonil-butoxid 0,5 g Topanol A 0,1 g Xilol 95,885 g Tween 80 3,5 g G példa Emulgeálható koncentrátum előállítása Homogén elegyet készítünk a következő komponensekből: All. példa szerinti termék 1,5 g Tween 80 20 g Topanol A 0,1 g Xilol 78,4 g H példa Füstölőszer-készítmény előállítása Homogén elegyet készítünk az alábbi komponensekből: A 8. példa szerinti termék 0,25 g Tabupor 25 g Cédrustűpor 40 . g Fenyőfapor 33,75 g Brilliantzöld 0,5 g p-Nitro-fenol 0,5 g I. példa Oldható koncentrátum előállítása Az alábbi komponenseket elegyítjük egymással: 1. példa szerinti termék 10 g 194 799 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 18
