194798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropil-metil-éter-származékok előállítására
R”jelentése Zs, Z6 vagy T általános képletü csoport, amelyek képletében a pontozott vonal kettőskötést jelent vagy helyén metilcsoport van, és R24jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, ciano- vagy etinilcsoport, és R2Sjelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált fenil-, furil-, vagy tetrahidroftálimido-csoport, amelyek adott esetben halogénatommal és/vagy adott esetben halogénszubsztituált 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkénoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio, 1-2 szénatomos alkilén-dioxi-, fenoxi- és/ vagy benzilcsoporttal szubsztituáltak, és R25 előnyösjelentései pentafluor-fenil-, benzil-furil-, fenoxi-fenil-csoport, amely egyik vagy mindkét fenilgyűrűn halogénnel szubsztituálva lehet, 3,4-diklórfenil- vagy tetrahidroftálimido-csoport. Az (V) általános képletü karbonsav-észterek közül különösen előnyösek továbbá a természetben előforduló piretroidok (például a pirethrum). A (V) általános képletü karbonsav-észterek közül példaképpen a következőket nevezzük meg: ecetsav(2,2,2-triklór-l-[3,4-diklór-fenil]-etil)-észter, 2,2-dimetil-3-(2-metil-propen-l-il)-ciklopropánkarbonsav(3,4,5,6-tetrahidro-ftalimido-metil)-észter, 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropánkarbonsav-(3-fenoxibenzil)-észter, 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropánkarbonsav-(ű-ciano-3-fenoxi-benzil)-észter, 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropánkarbonsav-(a-ciano-4-fluor-3-fenoxi-benzil)-észter, 2,2-dimetil-3-(2,2- diklór-vinil)-ciklopropánkarbonsav-(pentafluor-benzil)-észter, 2,2-dimetil-3-(2,2-dibróm-viníl)-ciklopropánkarbonsav-(a-ciano-3-fenoxi-benzil)-észter, 3-metil-2-(4-klór-fenil)-butánsav-(a-ciano-3-fenoxi-benzil)észter, és 2,2-dimetil-3-(2-metil-propen-l-il)-ciklopropánkarbonsav-(5-benzil-3-furil-metil)-észter. A találmány szerinti eljárással előállított (1) általános képletü vegyületek szinergetikus hatása előnyös továbbá a C) (VI) általános képletü foszforsav- és foszfonsavészterekkel, amelyek képletében X jelentése oxigén- vagy kénatom; Y jelentése oxigén- vagy kénatom, NH-csoport vagy egy közvetlen kötés a centrális P atom és R3í között és R] és R32 azonos vagy különböző csoportot jelenthetnek, amelyek adott esetben szubsztituált alkil- vagy arilcsoport, és R32jelentése hidrogénatom, adott esetben szubsztituált alkil-, aril-, heteroaril-, aralkil-, alkenil-, dioxanil-, oxim- vagy az a csoport, amelyhez kötődnek. Különösen előnyösek azok a (VI) általános képletü foszforsav- és foszfonsav-észterek, amelyek képletében R30 és R31 jelentése azonos vagy különböző és az 1-4 szénatomos alkil-, vagy fenilcsoport; R32jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, hidroxil-, ciano-, adott esetben halogénszubsztituált fenil-, karbamoil-, alkil-szulfonil-, alkil-karbonil-, alkoxi-, alkil-merkapto-, alkil-karbonil-, alkil-aminokarbonil-csoporttal szubsztituálva van, 1-4 szénatomos alkenil-csoport, amely halogénatommal vagy adott esetben halogénszubsztituált fenil-vagy 1-4 9 szénatomos alkoxi-karboriil-csoporttal szubsztituált, vagy (Via) általános képletü csoport, amelyben R33 és R34 jelentése a fentiekben R14 és R15 csoportoknál megadott jelentésekkel azonos, vagy ciano- és fenilcsoport, és amelynél R32jelenthet még dioxanil-csoportot, amely azokkal a csoportokkal, amelyhez R32 kötődik, szubsztituálva lehet, vagy R32 jelentése olyan csoport, mint amelyhez kötődik, továbbá adott esetben metil-, nitro-, ciano-, halogén- és/vagy metil-tiocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és különösen előnyösen 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkil)-tio-metil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált heterociklusos csoport, így például piridinil-, kinolinil-, kinoxalinil-, pirimidil- vagy benzo-1,2,4-triazinil-csopo rt. Példaképpen a következő vegyületeket nevezzük meg: 0,0-dimetil-, illetve 0,0-dietil-0-(2,2-diklór-, illetve 2,2-dibróm-vinil)-foszforsav-észter 0,0-díetil-0-(4-nitro-fenil)-tiono-foszforsav-észter 0,0-dimetil-0-(3-metil-4-/metil-tio/-fenil)-tiono-foszforsav-észter 0,0-dimetil-0-(3-metil-4-nitro-fenil)-tiono-foszforsav-észter 0-etil-S-n-propil-0-(2,4-diklór-fenil)-tiono-foszforsav-észter 0-etil-S-n-propi)-0-(4-/metil-tio/-fenil)-tiono-fosz-forsav-észter 0,0-dimetil-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriazin-3-il-metil)t iono-tiol-foszforsav-észter 0-metil-0-(2-izopropil-6-mei:oxi-pirimidin-4-il)-tio-no-metán-foszfonsav-észter 0,0-dietil-0-(2-izopropil-6-metil-pirimidin-4-il)-tio-ro-foszforsav-észter 0,0-dietiI-0-(3-klór-4-metil-kumarin-7-il)-tiono-foszforsav-észter 0,0-dimetil-2,2,2-triklór-l-hidroxi-etán-foszfonsavészter 0,0-dimetil-S-(metil-amino-karbonil-metil)-tiono-foszforsav-észter A következő példákban a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletü vegyületek hatásosságát mutatjuk be. A találmány szerinti eljárással 1-14 képletü vegyületeket a következő ismert hatóanyagokkal kombináltan alkalmaztuk (a zárójelben a vegyületek nemzetközi szabad neveit adtuk meg): (A) képletü vegyület (propoxur) (B) képletü vegyület (karbofurán) (C) képletü vegyület (bendiokarb) (D) képletü vegyület (dioxocarb) (E) képletü vegyület (metomyil) (F) természetben előforduló piretrinek 25%-os extraktuma (G) képletü vegyület (tetrametrin) (H) képletü vegyület (permetrin) (I) képletü vegyület (dekametrin) (J) képletü vegyület (rezmetrin) (K) képletü vegyület (L) képletü vegyület (M) képletü vegyület (penfenát) (N) képletü vegyület (DDVP) (O) képletü vegyület (ometoát) 10 194 798 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
