194706. lajstromszámú szabadalom • Cianocsoportot hordozó ciklopropánkarbonsav-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására
15 194 706 16 A példa száma KT 50 24 1,85 12 2,45 14 1,91 A következőkben a vizsgált vegyületek pusztító hatásával kapcsolatos kísérleteket ismertetjük. a) Csótányra kifejlett lethális (pusztító) hatás vizsgálata. A kísérleteket üvegen végbemenő érintkezéssel hajtjuk végre úgy, hogy különböző koncentrációjú acetonos oldatokat juttatunk ki üvegből készült Petri-csészék fenekére pipettával. A Petri-csészék oldalfalát előzőleg talkummal borítjuk, hogy megakadályozhassuk a rovarok elmenekülését. A rovarok 50%-ának elpusztításához szükséges koncentrációt, azaz az LCs0-értéket mg/m2 egységekben határozzuk meg. A kísérleti eredmények a következők: A példa száma LC50 (mg/m2) 9 10 24 12 14 3,4 0,50 4,0 0,38 1,91 b) A Spodoptera Littoralis lárváira kifejtett pusztító hatás vizsgálata. A kísérleteket helyi kezeléssel, a hatóanyag acetonos oldatát Arnold-féle mikromanipulátorral a lárvák háti torára juttatva végezzük. A vizsgált vegyület egyegy koncentrációjánál 15 lárvát használunk. A kísérletekhez használt lárvák negyedik lárvaállapotúak (mintegy 10 naposak), ha 24 °C-on és 65%-on relatív páratartalmú térben tartjuk őket. Kezelés után a lárvákat szintetikus táptalajon (Poitout-közegben) helyezzük el. A nanogramm/rovar dimenzióban kifejezett LDS0- érték az a koncentráció, amely a rovarok 50%-ának elpusztításához elegendő. A moralitás vizsgálatát a kezelés után 48 órával végezzük el. A kapott eredmények a következők: A példa száma 9 10 24 12 14 LD5ü nanogramm/rovar 10,0 1,03 19,7 2,79 24,1 c) Az Aphis Cracivora parazitára kifejtett pusztító hatás vizsgálata. Kísérleti állatként 7 napnál idősebb kifejlett egyedeket használunk, és a vizsgált koncentrációk mindegyikének 10-10 tetőt alkalmazunk. Úgynevezett kontaktpermetezéses módszert alkalmazunk. A kezelést Fisher-féle permetezőpisztollyal bablevélen hajtjuk végre. A bablevél műanyag Petri-csészében megnedvesített papírkorongra van helyezve. A kezelést úgy hajtjuk végre, hogy a vizsgálandó vegyület acetonos oldatából 1-1 ml-rel a levél mindkét oldalát bepermetezzük. A tetvek akkor érintkeznek a hatóanyaggal, amikor a levelet megszárítjuk. A tetvek 1 órán át maradnak a levéllel érintkezésben. Ezután a tetveket kezeletlen leveleken helyezzük el és 24 óra elteltével végezzük el a mortalitási vizsgálatot. Az LC50-értéket mg/hl dimenzióban adjuk meg. A kapott kísérleti eredmények a következők: A példa száma LC50 (ng/rovar) 10 0,69 12 2,62 14 5,15 A következő táblázatban összehasonlító kísérleti eredményeket ismertetünk. 5 Legyekre kifejtett halálos hatás; LD5o ng-ban rovaronként Csótány LC5o2 mg/m2 Házilégy KTso percekben Spodoptera LD50 ng-ban rovaronként Aphis ld50 ng-ban rovaronként 10 Találmány szerinti vegyületek (példaszáma) 10. (XXIV) képlet 15,5 0,5 2,2 1,027 19,3 12. (XXV) képlet 9,5 0,38 2,4 2,79 6,6 30. (XXVI) képlet 4,86 0,167 4,2 2,25 13,3 35. (XXVII) képlet 4,85 1,56 5,17 2,35 39,6 15 000 3420 sz. európai közrebocsátási irat szerinti (XXVIII) képletű vegyület 100 10 9,4 100 100 000 8867 sz. európai közrebocsátási irat szerinti (XXIX) képletű vegyület 100 10 8 100 100 20 2 099 810 sz. brit közrebocsátási irat szerint (XXX) képletű vegyület 21,9 10 4,4 100 100 Szabadalmi igénypontok 25 1. Eljárás az (1) általános képletű ciklopropánkarbonsav-származékok - a képletben R, jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, és R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- 30 csoport, pentafluor-benzil-csoport, 3-fenoxi-benzilcsoport, (VII), (VIII). (XVII), (XVIII), (XIX), (XX), (XXI), (XXII) vagy (XXIII) képletű csoport -előállítására tetszőleges izomer vagy izomerelegy 35 formájában, azzal jellemezve, hogy a) valamely (X) általános képletű alfa-ciano-alfa-ORr metil-foszfonsav-dialkil-észtert - a képletben R, jelentése a korábban megadott és „alkil” 1-8 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent - szerves oldó- 40 szerben valamely cisz- vagy transz-formájú (XI) képletű 2,2-dimetil-3-formil-ciklopropán-l-karbonsawal reagáltatunk bázikus ágens jelenlétében, majd a (XII) általános képletű savak - a képletben R, jelentése a korábban megadott - nyers elegyét elkü- 45 lönítjük, az elegyből kívánt esetben a E- és Z-izomereket egymástól elválasztjuk, és adott esetben a E- vagy Z-savat vagy ezek elegyét valamely R,OH általános képletű alkohollal - a képletben R2 jelentése a korábban megadott - reagáltatjuk, vagy 50 b) cisz-konfigurációjú (I) általános képletű vegyületek előállítására valamely (X) általános képletű alfaciano-alfa-OR,-metil-foszfonsav-dialkil-észtert - a képletben R, és „alkil” jelentése korábban megadott - a (XIII) képletű (lR,5S)-6,6-dimetil-4(R)-hidroxi- 55 3-oxa-biciklo-(3.1.0)hexán-2-onnal reagáltatunk kálium-terc-butilát jelenlétében, majd a reakcióelegyet megsavanyítjuk, a (Xlla) általános képletű nyers savak kapott elegyét elkülönítjük, az elegyből kívánt esetben a E- és Z-izomereket elkülönítjük és 60 ezután adott esetben az elkülönített izomereket valamely R2OH általános képletű alkohollal reagáltatjuk, vagy c) transz-konfigurációjú (I) általános képletű vegyületek előállítására valamely (X) általános képletű 65 alfa-ciano-alfa-ORi-metil-foszfonsav-dialkil-észtert 9
