194705. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(pirrolo-fenil)- N'-benzoil-karbamid-származékot tartalmazó inszekticid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 1.7 rész Champagne-kréta és hidroxi-etil-cellulózelegy (1:1), 8.3 rész nátrium-alumínium-szilikát, 16,5 rész szilikagél, 46,0 rész kaolin. d) 10 rész I. táblázat 3. sz. hatóanyag, 3 rész telített zsíralkohol-szulfátok nátriumsója, 5 rész naftalinszulfonsav formaldehid kondenzátum, 82 rész kaolin. A hatóanyagot megfelelő keverőberendezésben az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük, és megfelelő malomban, illetve hengerszéken eldörzsöljük. így olyan permetezőport kapunk, mely vízzel bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható. EMULGEÁLHATÓ KONCENTRÁTŰM: a) 10%-os, b) 25%-os és c) 50%-os emulgeálható koncentrátum előállításához az alábbi anyagokat használjuk: a) 10 rész I. táblázat 4. sz. hatóanyag, 3.4 rész epoxidált növényi olaj, 3.4 rész kombinált emulgeátor, zsíralkohol-poliglikol-éter és alkil-aril-szulfonát kalciumsó elegye, 40 rész dimetil-formamid, 43.2 rész xilol. b) 25 rész I. táblázat 4. sz. hatóanyag, 2.5 rész epoxidált növényi olaj, 10 rész alkil-aril-szulfonát zsíralkohol-poliglikoléter-elegy, 5 rész dimetil-formamid, 57.5 rész xilol. c) 50 rész I. táblázat 4. sz. hatóanyag, 4.2 rész dibutil-fenol-poliglikol-éter, 5.8 rész kalcium-dodecil-benzolszulfonát, 20 rész ciklohexanón, 20 rész xilol. A fenti koncentrátumokból vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható. PERMETEZŐSZER: a) 5%-os és b) 95%-os permetezőszer előállításához az alábbi alkotórészeket használjuk: a) 5 rész I. táblázat 5. sz. hatóanyag, 1 rész epoxidált növényi olaj, 94 rész benzin (forráspont: 160-190 °C). b) 95 rész I. táblázat 5. sz. hatóanyag, 5 rész epoxidált növényi olaj. Megjegyezzük, hogy az előzőekben közölt készítmény példák az I. táblázat 1-11. sz. vegyületei bármelyikével elkészíthetők. 1. példa N'-(3,5-Diklór-4-pirrolo-fenil)-N1-(2,6-difluor-benzoil)karbamid la) 3,5-Diklór-4-pirroIo-nitro-benzol 62,1 g (0,3 mol) 2,6-diklór-4-nitro-anilin 500 ml jégecettel készített oldatához szobahőmérsékleten 43,6 g (0,33 mol) 2,5-dimetoxi-tetrahidrofuránt adunk. Az elegyet lassan 105 °C hőmérsékletre melegítjük, 1,5 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd egy éjszakán át szobahőmérsékleten tovább keverjük. A sötét oldatot Hyflo szűrő segédanyagon szűrjük, majd forgó bepárlóban bepároljuk. A kapott nyers kristályokat jeges vízzel alaposan elkeverjük, szűrjük és vízzel mossuk. Az anyagot aktívszénnel kezelve az etanolból nyert anyagot átkristályosítjuk. Kitermelés: 47,7 g (61,8%) halvány, kristályos anyag, melynek olvadáspontja: 91-93 °C. 1 b) 3,5-Diklór-4-pirrolo-anilin 47,7 g (0,18 mol) 3,5-diklór-4-pirrolo-nitro-benzolt 10 g Raney-nikkellel szobahőmérsékleten, tetrahidrofuránban hidrogénezünk. Szűrés után a barna oldatot forgó bepárlón bepároljuk. A kapott sárgás kristályokat jeges vízben felszuszpendáljuk, szűrjük, hexánnal mossuk és vákuumban 40 °C hőmérsékleten szárítjuk. Kitermelés: 39,9 g (94,8%) világos, kristályos anyag, melynek olvadáspontja: 169-171 °C. le) 2,6-Difluor-benzamid 240 g tömény kénsav és 24 ml víz elegyéhez szobahőmérsékleten 100 g (0,72 mol) 2,6-diftuor-benzonitrilt csepegtetünk. A reakcióelegyet 12 órán át 80-85 °C hőmérsékleten keverjük, majd 1,2 kg jég-víz elegybe öntjük, 30 percen át keverjük, és szűrjük. A kristályokat vízzel semlegesre mossuk, majd 85 °C hőmérsékleten vákuumban szárítjuk. Kitermelés: 91,0 g (80,6%). Op.: 140-141,5 °C. 1 d) 2,6-Difluor-benzoil-izocianát 36,1 g (0,23 mol) 2,6-difluor-benzamidot 360 ml metilén-kloridban szuszpendálunk. 20 perc alatt a szuszpenzióhoz 53,7 g (0,42 mol) oxalil-kloridot csepegtetünk. A sósavképződés befejeződése után az elegyet egy éjszakán át visszafolyatás közben keverjük. Az oldószert ezután ledesztilláljuk, és a maradékot 10 cm-es Vigreux-oszlopon 800 C/0,4 mbar nyomáson desztilláljuk. Kitermelés: 37,4 g (98%), enyhén sárgás folyadék, le) N'-(3,5-Diklör-4-pirroIo-fenil)-N1-(2,6-dißuor-benzoil)-karbamid 0,45 g (0,057 mol) 2,6-difluor-benzoil-izocianát 200 ml dietil-éteres oldatához szobahőmérsékleten, 1 óra alatt 10,8 g (0,048 mol) 3,5-diklór-4-pirrolo-anilin 600 ml dietil-éteres oldatát csepegtetjük. A reakció hőmérsékletét 22-24 °C hőmérsékleten tartjuk. Rövid idő elteltével finom csapadék keletkezik. Az elegyet egy éjszakán át tovább keverjük, majd szűrjük. A sárgás csapadékot hexánnal mossuk, majd 40 °C hőmérsékleten vákuumban szárítjuk. Kitermelés: 15,1 g (77,4%), op.: 235-237 °C. A fentiekben leírt módon az alábbi, (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő: 6 I. táblázat Hatóanyag száma Pirrolcsoport R helyzete Z X Y Olvadáspont, °C í. 4-H H F F 240-242 2. 4-3—Cl 5-C1 F F 235-237 3. 4-H 5-CH3 F F 204-206 4. 4-3—Cl 5-C1 H Cl 203-204,5 5. 4-3-C1 5-C1 H F 232-233 6. 4-3—Cl 5-C1 Cl Cl 235-237 7. 4-3-C1 5-C1 F Cl 232-234 8. 2-HH F F 179-181 9. 3-H 4-CH3 F Cl 198-200 10. 2-H H Cl Cl 191-193 11. 2-H 5-C1 F F 212-214 2. példa N’-(4-Pirrolo-fenU)-N”-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid előállítása A) 4-Pirrolo-nitro-benzol 3,3 g 2,5-dimetoxi-tetrahidrofuránt (0,025 mól) és 3,45 194 705 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
