194703. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-aril- delta2-1,2,4-triazolin-5-on-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
semlegesítjük, és a szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük. Szárítás után 11,0 g l-(4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil)-3-metil-J2-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk. Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek. D. l-(4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A7-1,2,4-tríazolin-5-on 10,0 g (0,039 mól) l-(4-kIór-2-fluor-5-metoxi-feniI)- 3-metil-xl2-1,2,4-triazolin-5-ont, 10,0 g (0,25 mól) nátrium-hidroxidot 250 ml ciklohexánban 60°-ra melegítünk, és a reakcióelegybe 10,0 g (0,116 mól) klór-difluor-metánt vezetünk be. Ezután a reakcióelegyet visszafolyatás közben 1 óráig keverjük. A forró oldatot az üledékről dekantáljuk, és környezeti hőmérsékletre hagyjuk lehűlni. A lehűlt keverékhez metilén-kloridot adunk a szilárd anyag feloldása céljából, és az elegyet 10%-os vizes sósavoldattal majd 10%-os vizes nátriumhidroxid oldattal mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva 5,0 g l-(4- klór-2-fluor-5-metoxi-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)A1- l,2,4-triazolin-5-ont kapunk; olvadáspont: 86-88°. Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek. E. ]-(4-kIór-2-fluor-5-hidroxi-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A7-l,2,4-triazolin-5-on. 4,6 g (0,016 mól) l-(4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil)-3- metil-4-(difluor-metil)-zlM,2,4-triazolin-5-ont 200 ml metilén-kloridban lehűtünk 10°-ra és 45 ml metilénkloridban oldott 11,2 g (0,045 mól) bór-tribromidot adunk hozzá. Ezután a hűtőfürdőt eltávolítjuk, a reakcióelegyet környezeti hőmérsékleten 4 óráig keverjük. Vizet (100 ml) adunk hozzá, és a keverést még 18 óráig folytatjuk. A szerves réteget elválasztjuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, és átszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva 4,4 g l-(4-klór-2-fluor-5- hidroxi-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-zl2-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk; olvadáspont: 147-152°. Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek. 2. példa l-[4-Klór-2-fluor-5-(propargil-oxi)-fenilJ-3-metil-4- (difluor-metil)-zí2-l,2,4-triazolin-5-on előállítása. 0,7 g (2,3 millimól) l-[4-klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil]- 3-metil-4-(difluor-metil)-zl2-l,2,4-triazolin-5-on és 0,2 g (1,5 millimól) kálium-karbonát és 50 ml aceton keverékéhez keverés közben 0,3 g (2,5 millimól) propargilbromidot adunk. Ezután a reakcióelegyet 3 óráig viszszafolyatás közben forraljuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot metilén-kloridban oldjuk, majd vizes és vizes 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal mossuk. A szerves réteget magnézium-szulfát felett szárítjuk és szüljük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva 0,33 g l-(4-klór-2-fluor-5-(propargiloxi)-fenil-3-metil-4-(difluor-metil)-zl2-l,2,4-triazolin- 5-ont kapunk olaj alakjában. A termék egy mintáját az alább leírt herbicid-hatásossági próbákban használjuk. Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek. A fenti reakciót tisztább l-[4-klór-2-fluor-5-hidroxifenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-zí2-l,2,4-triazolin-5-on mintával (olvadáspont 158-162°) megismételve a várt szilárd propargil-oxi-származékot kapjuk; olvadáspont 75-78°. Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek. 5 Hasonló módon tisztítva a termékből mikroanalízis célján készítünk mintát; olvadáspont: 82-85°.' Elemzés Cl3H9ClF3N302-re: 6 C H N Számított 47,07 2,73 12,67 Talált 46,86 2,47 12,48 3. példa l-[‘-klór-2-fluor-5-(l-metil-etoxi)-fenil]-3-metil-4- (diflu or-metil)-zl2-1,2,4-triazolin-5-on előállítása E vegyületet a 2. példában leírtak szerint állítjuk elő 50 mi acetonban oldott 05 g (1,7 millimól) l-4-klór-2- fluor 5-hidroxi-fenil)-3-meti[-4-(difluor-metiI)zf2-1,2,4-triazolin-5-ont, 0,36 g (2,1 millimól) 2-jód-propánt és 0,71 g (5,1 millimól) kálium-karbonátot használva. 0,40 g l-[4-klór-2-fluor-5-(l-metil-etoxi)-fenil]-3- metiI-4-(difluor-metil)-d2-l,2,4-tnazolin-5-ont kapunk; olvadáspont: 77-79°. Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek. 4. példa l-[4-klór-2-fluor-5-(l-metil-2-propinil-oxi)-fenil]-3- meti!-4-(difluor-metil)-J2-l,2,4-triazolin-5-on előállítása E vegyületet a 2. példában leírt módon állítjuk elő 50 ml acetonban oldott 0,5 g (1,7 millimól) 1 -(4-klór-2- fluor-5-hidroxi-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-zI2- 1,2,4 triazolin-5-ont, 0,28 g (2,1 millimól) 3-bróm-l-butint és 0,36 g (2,1 millimól) kálium-karbonátot használva; 0,35 g olaj alakú l-[5-kIór-2-fluor-5-(l-metil-2-propinil-od)-fenil^3-metil-4-(difluor-metil)-/l2-l,2,4-triazolin-5 ont kapunk. Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek. Elemzés: CI4H nClF3N30; i-re: C H N Számított 48,64 3,21 12,15 Talált 48,39 3,32 11,95 5. példa l-[4-klór-2-fluor-5-(metoxi-metoxi)-fenil]-3-metil-4- (difluor-metil)-zl2-1,2,4-triazolin-5-on előállítása E vegyületet a 2. példában leírt eljárással állítjuk elő 60 ml acetonban oldott 0,75 g (2,6 millimól) l-[4-klór-2- fluoi-5-hidroxi-fenii]-3-metil-4-(difluor-metil)-zl2-l,2,4-tríazolín-5-ont, 0,21 g (0,026 mól) klór-metil-metil-étert és 0,35 g (2,6 millimól) kálium-karbonátot használva. 0,84 g olaj alakú l-(4-kIór-2-fluor-5-metoxifenil)-3-metil-4-difIuor-metil-/f2-1,2,4-triazolin-5-ont kapunk. Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek. Elemzés Ci3H, n b-ra: c H N Számított 42,68 3,28 12,44 Talált 42,59 3,42 12,33 6. példa Kklór-2-fluor-5-(allil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(difluormef I)-/!2-1,2,4-triazolin-5-on előállítása E vegyületet a 2. példában leírt eljárással állítjuk elő 60 ml acetonban oldott 0,75 g (2,6 millimól) l-[4-klór-2- fluo '-5-hidroxi-fenil]-3 -metil-4-difluor-metil-J2-1,2,4- triazolin-5-ont, 0,31 g (2,6 millimól) allil-bromidot és 0,35 g (2,6 millimól) kálium-karbonátot használva. 0,85 g 1 -[4-klór-2-fluor-5-(allil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(di-194 703 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
