194702. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként hidroxi-etil-azol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás hidroxietil-azol-származékok előállítására
A találmány tárgya eljárás új (I) általános képletű hidroxi-etil-azol-származékok és e vegyületek savaddíciós sóinak vagy fémsókomplexeinek előállítására. A találmány tárgyához tartoznak a hatóanyagként (I) általános képletű hidroxi-etil-azol-származékokat tartalmazó fungicid szerek is. Ismeretes, hogy bizonyos hidroxi-etil-azol-származékok, mint az l-(2,4-diklór-fenoxi)-3,3-dimetil-2- (l,2,4-triazol-l-il-metil)-2-butanol vagy az l-(4-klór-fenoxi) -3,3-dimetil-2- (imidazol-l-il) -2-butanol-származékok fungicid hatással rendelkeznek (lásd a 00 40 345 számú európai szabadalmi bejelentést). E vegyületek hatása, különösen alacsony alkalmazási mennyiségek és koncentráció értékek mellett nem minden esetben kielégítő. Az (I) általános képletben R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy Ar-Y általános képletű csoport - a képletben Árjelentése fenilcsoport, amely fenilcsoporttal vagy 1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomot tartalmazó vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen van helyettesítve, és Y jelentése közvetlen kötés vagy jelentése -CH2-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -SCH,-, -CH=CH- vagy C-C- képletű csoport, X jelentése nitrogénatom vagy -CH-csoport, Z jelentése oxigénatom vagy NOR2 általános képletű csoport - a képletben R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport 1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport. A találmány szerinti (I) általános képletű hidroxietil-azol-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a) a Z helyén oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására a (II) általános képletű hidroxi-etil-azolil-acetál-származékot - a képletben R1 és X jelentése a már megadott és Z) és Z2 az oxigénatommal együtt dioxolán gyűrűt képez - víz és szerves oldószer elegyében sav jelenlétében melegítjük, vagy b) a Z helyén NOR2 általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására az a) eljárás szerint előállított (la) általános képletű hidroxi-etil-azolil-származékot - a képletben R1 és X jelentése a már megadott - vagy a (II) általános képletű hidroxi-etil-azolil-acetál-származékot - a képletben R1, X, Z1 és Z2 jelentése a már megadott - a (III) általános képletű vegyülettel - a képletben R2 jelentése a már megadott - reagáltatjuk hígítószerben, majd a kapott vegyületeket kívánt esetben savval vagy fémsóval sóvá, illetőleg komplexszé alakíthatók. A találmány szerinti eljárással előállított új (I) általános képletű hidroxi-etil-azol- származékok erős fungicid hatást mutatnak. Ugyanakkor hatásuk erősebb, mint a technika állásából ismert hidroxi-etil-azol-származékoké, így az l-(2,4-diklór-fenoxi)- 3,3-dimetil-2- (l,2,4-triazol-l-il-metil)-2-butanolé vagy az l-(4-klórfenoxi)-3,3-dimetil-2-(imidazol-l-il)-2-butanolé. E vegyületek szerkezetileg és hatás tekintetében közelálló vegyületek. Ily módon a találmány szerinti vegyületek a technika állását gazdagítják. A találmány szerinti hidroxi-etil-azol-származéko-1 kát az (I) általános képlettel definiáljuk. Előnyösek azok a vegyületek, amelyek képletében R' jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy Ar-Y általános képletű csoport, Árjelentése egyszeresen, vagy kétszeresen azonosan vagy eltérően szubsztituált fenilcsoport, ahol szubsztituensként szerepelhet fluoratom-, klóratomcsoport. X jelentése nitrogénatom vagy CH képletű csoport, Y jelentése egy vegyértékkötés vagy -CH2-, -CH2- CH2-, -OCH2-, -SCH2, -CH=CH vagy -OC- képletű csoport, Z jelentése oxigénatom vagy NOR2 általános képletű csoport, R2 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n-propil-, n-butil-, allil-csoport. Kedvezőek az (I) általános képletű vegyületeknek savakkal képzett addíciós származékai is. Az addíciós só képzéséhez használható savak közül említjük meg a hidrogén-halogénsavakat, így a sósavat, hidrogén-bromidot, célszerűen sósavat, továbbá foszforsavat, salétromsavat, az egy- vagy kétértékű karbonsavakat és hidroxi-karbonsavakat, így például ecetsavat, maleinsavat, borkősavat, furmásavat, borostyánkősavat, citromsavat, szalicilsavat, szorbinsavat, tejsavat, továbbá a szulfonsavakat, mint például a p-toluolszulfonsavat vagy 1,5-naftalindiszulfon-savat. Előnyösek a találmány szerinti vegyületeknek a periódusos rendszer II. és IV. fő- és az I., II., továbbá a IV-VIII. mellékoszlopába tartozó fémek sóival képzett addíciós termékei is. Ezek közül említjük meg a réz-, cink-, mangán-, magnézium-, ón-, vas- és nikkelsókat. A sókban anionként a fiziológiásán megfelelő savakból leszármaztatható anionok szerepelhetnek. Előnyösek e vonatkozásban a hidrogén-halogénsavakból, mint például a sósavból és hidrogén-bromidból, továbbá foszforsavból, salétromsavból és kénsavból levezethető sók. Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok a vegyületek, amelyeket az I. táblázatban sorolunk fel. 2 I. táblázat (I) általános képletű vegyületek R1 Z (a) képletű csoport O (a) képletű csoport n-och3 (b) képletű csoport 0 (b) képletű csoport n-och3 (b) képletű csoport 0 (b) képletű csoport n-och3-ch3 (d) képletű csoport-c2h5 (d) képletű csoport-c3h, (d) képletű csoport-c4h9 (e) képletű csoport-c4h9 (d) képletű csoport-c4h9 (0 képletű csoport (c) képletű csoport n-o-ch3 (c) képletű csoport n-o-c2h5 (c) képletű csoport n-o-c3h7 (c) képletű csoport n-o-c4h9 (c) képletű csoport n-o-ch=ch2 (c) képletű csoport (g) képletű csoport 194 702 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
