194698. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-hidrazino-benzizotiazol- 1,1-dioxid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 3-(alkil-karbamoil-hidrazino)-benzizotiazol- 1,1-dioxid-származékok előállítására
1 194 698 2 A találmány túlnyomórészt ismert 3-hidrazinobenzizotiazol-l,l-dioxid-származékok fungicid szerként való felhasználásra vonatkozik. A 3-hidrazinobenzizotiazol-l,l-dioxid-származékok gyógyászati területen való felhasználása ismert [Whitehead és m társ ai, J. Med. Chem. 10, 877. (1967)], fungicid hatása alapján való felhasználása azonban új. A 3-(alkenil-oxi)-benzizotiazol-l,l-dioxidok, így például a 3-(allil-oxi)-benzizotiazol-l,l-dioxid szintén ismert vegyület, és ugyancsak ismert a növényvédelemben való felhasználása [7 014 301 számú japán szabadalom; CA 73:43 500 m]. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű, gyógyhatású vegyidéiként ismert 3-hidrazino-benzizotiazol-l,l-dioxid-szárinazékok jó fungicid hatásúak. Az (1) általános képletben R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése — CO—R3 csoport, amely képletben R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, (1-4 szénatomos alkil)-amino-, (5-6 szénatomos cikloaikil)-amino-, fenil- vagy fenil-amino-csoport, vagy R1 és R2 jelentése együtt —CR4R5 csoport, amelyben R4 jelentése hidrogénatom és R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. Meglepetésre azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 3-hidrazino-benzizoliazol-l ,1-dioxid-származékok fungicid hatása, különösen szisztemikus hatása nagyobb, mint a technika állása szerint ismert, más hasonló vegyületeké. A 3-hidrazino-benzizotiazol-l,ldioxid-száramzékok találmány szerinti új alkalmazása így a technika szakterület gazdagítását jelenti. A találmány szerinti új készítményekben hatóanyagként alkalmazott 3-hidrazino-benzizotiazol-l,]dioxi-származékokat az (I) általános képlettel írjuk le. Az (I) általános képletű vegyületek az (A) sémával leírható egyensúlyban vannak az (IA) általános képletű vegyületekkel. A következőkben az egyszerűség kedvéért mindig (I) általános képletű vegyületeket említünk, de ezek alatt minden esetben vagy a tiszta vegyületet, vagy az (I) és (IA) általános képletű vegyületeket különböző arányú keverékét értjük. A találmány szerinti felhasználásra előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése —CO—R3 csoport, amelyben R3 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, fenil, metil-amino-, etil-amino-, n- vagy izopropil-amino-, ciklohexil-amino- vagy fenilamino-csoport, vagy R1 és R2 jelentése együtt — CR4R5 csoport, melyben R4 jelentése hidrogénatom, Rs jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropilcsoport. A találmány szennti készítményeknél felhasznált (I) általános képletű vegyületek túlnyomórészt ismertek és ismert eljárások szerint előállíthatok [például: Whitehead és mtársaí, J. Med. Chem., 10, 844—849 (1967), vagy J. Am. Chem. Soc., 65, 457—458 (1943)]. Így a 3-hidrazino-2H,3H-benzizotiazol-l,ldioxidot aktív karbonsav-származékokkal, így például arhidridekkel vagy halogenidekkel reagáltatjuk a B reikcióvázlat szerint. A B reakció vázlaton a képletekben R1 jelentése a fenti, R3’jelentése a fenti, kivéve az aminszármazékokat, és X jelentése halogénatom vagy —O—CO-R3' csoport. A reakciót általában normál nyomáson, 0-100 °C közötti hőmérsékletn, adott esetben valamely bázis jelenlétében végezzük inert oldószerben. Oldószerként például dioxánt, kloroformot, metilén-kloridot vagy toluolt használhatunk. Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R1 és R2 együtt =CR4R5 csoport, szintén ismert eljárások szerint állíthatók elő. [Whitehead és mtársai, J. Med. Chem., 10, 844-849 (1967)]. A 3-hidrazinobenzizotiazol-l,l-dioxidot oxo-vegyülettel a C reakcióvázlat szerint reagáltatjuk. A C reakcióvázlaton szereplő vegyületekben R4 és R5 jelentése a fenti. A reakciónál a komponenseket általában sztöchiometrikus arányban reagáltatjuk, melegítés közben, alkalmas oldószerben, így például dioxánban, etanolban, dimetil-formamidban vagy toluolban. A reakciót általában normál nyomáson, 10—120 °C, előnyösen 80-100 °C közötti hőmérsékleten végezzük. Oxo-vegyületként előnyösen aldehideket, így például acetaldehidet, butir- vagy izobutir-, benz-, 3-klórbenz-, 3,4-diklór-benz-, 4-klór-benz-, 4-metoxi-benz-, 3- és 4-fluor-benzaldehidet, akroleint, metakroleint, 2-fi.iril-aldehidet, 2-metil-propenil-aldehidet, A3-ciklohexenil-aldehidet, indolil- vagy sztiril-aldehidet alkalmazunk. A ketonvegyületek közül előnyös az aceton, ciklopei tanon, ciklopenténon, ciklohexanon, metil-etilketon. Azok az (IB) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése az (1) általános képletnél megadottakkal azonos, R6 jelentése 1-6 szénatomos alkil-amino-, 3-6 szénatomos cikloalkil-amino-csoport, újak. Ezeket az új vegyületeket ismert módszerek szeiint állíthatjuk elő, így például, ha (II) általános képletű 3-hidrazino-2H,3H-benzizotiazol-l,l-dioxidot — b képletben R1 jelentése a fenti — (III) általános képletű izocianáttal — a képletben R6 jelentése a fenti — reagáltatunk, adott esetben a fentiekben részletezett valamely inert oldószerben, általában ekvimoláris mennyiségben, normál nyomásön. A találmány szerint felhasználható hatóanyagok erős mikrobicid hatással rendelkeznek és előnyösen alkalmazhatók káros mikroorganizmusok kipusztítására. E hatóanyagok a növényvédelemben fungicid szerként használhatók, egyes vegyieteknek baktericid hatásuk is van. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
