194690. lajstromszámú szabadalom • 2-(3-Piridil)- 2-(fenil-amino)-ecetsav-származékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
194 690 2 A találmány hatóanyagként 2-(3-piridil)-2-(feniI- amino)-ecetsav-származékokat tartalmazó gombaölőszerekre és a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik." A találmány egyik célkitűzése növényeket károsító gombák, így Sclerotiniaceae, elsősorban Botrytis ellen kiváló hatású szerek kidolgozása. A találmány másik célja olyan gombaölőszerek létrehozása, amelyek hatásosak haszonnövényeket károsító egyéb gombák ellen is, így gabonafélék gombás megbetegedései (gyökérrothadás, sebtoriózis, lisztharmat, gabonarozsda) ellen, cercosproiózis és gyümölcsök gombakárosítói ellen. Megállapítottuk, hogy a találmány célkitűzéseit kielégítik az (I) általános képletű 2-(3-piridii)-2-fenilamino-ecetsav-származékokat hatóanyagként tartalmazó gombaölőszerek. Az (I) általános képletben R0 jelentése ciano-, karboxi!-, karbamoilcsoport vagy -COOR4 általános képletű csoport, amelyben R4 1—4 szénatomos alkilcsoport; Rt jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport, (1—4 szénatomos alkil)-tio-(l-3 szénatomos alkil)-csoport, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport (ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopeniil-, ciklohexilcsoport), fcnilcsoport vagy fenil-(! — 3 szénatomos alkil)-csoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal a megszorítással, hogy Rt és K2 egyike hidrogénatomtól eltérő; Z jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy 1 — 4 szénatomos aikoxicsoport; m értéke 0, 1 vagy 2, és a ha m értéke 2, a Z jelképek azonos vagy eltérő jelentésűek; Ar jelentése adott esetben szubsztituált fenilcso port, amelynek szubszíituense 1, 2 vagy 3 halogénatom, egy fenil-, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos halogén-alkii-, 1—4 szénatomos halogén-aikoxi-, 1—4 szénatomos alkii-tiovagy (1-4 szénatomos aikoxi)-karbonil-csoport. Az alkilcsoportok és -részek egyenes vagy elágazó szénláncúak lehelnek. Azok az (1) általános képletű vegyületek, sine-' lyek képletében R0 ciano-, karbamoilcsoportot vagy -COOR4 általános képletű csoport, savaddíciós sókat alkothatnak megfelelő savakkal, így szervetlen savakkal, például sósavval, kénsavval vagy foszforsavval, továbbá szerves savakkal, például borostyánkősavval, fumársavval, maleinsavval, oxálsawai vagy borkősavval. A sókat ismert módszerekkel állíthatjuk elő, például az (í) általános képletű vegyületet alkalmas oldószerben oldjuk, majd R0 jelentésétől függően megfelelő savval reagáltatjuk. Az (1) általános képletű vegyületek mindegyike a piridil csoporthoz képest a-helyzetű szénatomon aszimmetrikusan szubsztituált. Ennek következtében az (1) általános képletű vegyületek mindegyike sztereoizomer formában lehet; ezek gombaölő hatékonysága eltérő lehet. A sztereoizomer formák, opti1 -kailag aktív vagy racém elegyeik szintén a találmány f eleiébe tartoznak. Számos különböző heterociklusos acetonitril-származékot ismertettek. A 48 039 számú európai szabadalmi leírás az acetonitril 2-helyzetében 5-tagú heterociklusos gyűrűvel szubsztituált 2-fenll-amino-acetonitril-származéf okát ismertet. A leírás szerint a vegyületek növényi növekedés szabályozására használhatók. A 8 145 számú európai szabadalmi leírás, valamint az ennek megfelelő 4 281 134 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás növényi növekedést szabályozó és gombaölő hatású fenil-iminopiridin-szannazékokat ismertet. A Chem. Ind. (London) (968 (5) !55. (Chemical Abstracts 68. 68 602g) közlemény olyan 2-fenil-amino-acetonitril-származékokat ír le, amelyek az acetonitril 2-helyzetében 2- piridil-, 2-furiI- vagy 2-tienil-csoporttal szubsztituáltak; 3-piridii-csoportot nem említenek. A vegyületek alkalmazhatóságát nem említik. Az 1 026 318 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás gyógyászati hatású 2-(dialki!-amino)- 3-(2-piridiíj-acetoiriti il-származékokat ismertet. Végül a 3 313 683 szánni amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás rendkívül általánosan az acetonitril-szárrnazékok igen kiterjedt családjára vonatkozik, beleértve a 2-(arii-amino)-2-aril-acetonit- 1 leket, 2-(alkil-amino)-2-aril-acetonitrilcket és a 2-(dialkil-amino)-2-ari!-acetonitrileket. Azonban a 2-(3-pirdil)-acetonitril egyetlen származékát ismertetik, amely a találmányunk szerinti hatóanyagoktól eltérő. A vegyületek felhasználhatóságára azt közük, hogy férgek és talajban élősködő gombák, így Rhizoctonia s »tani, Fusarium oxysporum és Sclerotium relfsii elen hatásosak. A találmány szerinti hatóanyagok az előzőkban említett közleményekben ismertetett vegyületektől eltérnek. A hatóanyagok gombaölő hatása elsősorban Botrytis ellen nem volt feltételezhető az ismert műszaki szint alapján. Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek a (ÏI) általános képletű vegyületek. A (II) általános képletben R0 cianocsoporí vagy — COOR4 általános képletű csoport, amelyben R4 1—4 szénatomos alkilcsoport; F ! 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport; P 2 hidrogénatom vagy metilcsoport; m értéke 0, 1 vagy 2; Z 1—3 szénatomos alkil- vagy aikoxicsoport és ha m értéke 2, a Z jelképek azonos vagy eltérő jelentésűek; n értéke 0, 1 vagy 2; és Y halogénatom — előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom —, 1—3 szénatomos alkilcsoport - előnyösen metilcsoport —, 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoport — előnyösen trifluor-nretil-csoport - , 1—3 szénatomos halogén-alkoxicsoport — előnyösen trifluor-metoxicsoport-, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonii- vagy fenilcsoport, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
