194567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált metilén-penicillánsav-származékok előállítására

194 567

Ra

R13

Termelés, %

1 H-NMR(CDC13) ppm (delta):

benzil

(CII)

43

!

1,3 (s, 3H), 1,58 (s, 311), 2,14 (s, 311), 2,48 (s, 311), 4,52 (s, 111), 4,8 (d, III), 5,16 5,36 (AB q és dd, 3H), 6,7 (d, 1H), 7,0 (s, 111), 7,4 (s, 5H).

allil

(XCH)

44

3:1 izomerkeverék

1,37-1,40 (d, 3H), 1,58-1,60 (d, 3H), 2,12-2,14 (d, 3H), 2,58 (s, 3H), 4,48 (s, 3H), 4,58-4,88 (m, 4M), 5,24-5,46 (m, 211), 5,82-6,00 (m, 1H), 6,64- 6,67 (d, 0,7511), 7,05-8,08 (d, 0.25F1);

ÍR: 1810, 1765 cm'1.

54. példa

'

A. Az 53. példában előállított benzil-észtereket a 48. példa eljárása szerint Pd/C katalizátor alkalmazásával hidrogénezéssel a (CIV) általános képletű karbonsavakká alakítjuk, ahol az általános képletben Rb jelentése hidrogénatom.

R13

r!8

Termelés, %

1 ll-NMR(DMSO-d6)ppm (delta):

2-tiazolil

acetil

74

fehér szilárd anyag, op.: 145-155 °C (bomlik)

1,45 (s, 3H), 1,53 (s,3H), 2,10 (s, 3H),4,48 (s, 1H),

5,0 (dd, 1H), 5,41 (d, 1H), 6,59 (d, lH), 7,91 (m, 2H).

13C-NMR: 17,1036, 19,3736, 20,2771, 53,2954, 62,5971, 62,8347, 63,3676, 64,5698, 122,6881, 142,4252, 164,3975, 167,8111, 168,7027, 170,8035

(LCV11)

acetil

45

1,53 (s, 311), 1,65 (s, 311), 2,17 (s, 311), 4,54 (s, 111), 4,87 (d, 1H), 5,13 (dd, 1H), 6,82 (d, 1H), 7,88 (d, 1H),

. 8,07 (d, 1H), 9,20 (bs, 1H).

13C-NMR: 17,6, 20,09, 20,5, 54,5, 63,2, 63,6, 63,9, 65,5, 121,9, 123,4, 126,1, 126,6, 135,3, 151,6, 166,6, 169,2, 169,3, 170,6.

(LXV)

acetil

60

(D2 O) 1,45 (s, 3H), 1,57 (s, 3H), 2,15 (s, 3H), 4,33 (s, 1H), 5,24 (d, 1H), 4,75-5,2 (—1H zárt,D20 értéknél), 6,55 (d, 1H), 8,65-8,8 (m, 2H).

IR (KBr): 3416, 1785, 1618 cm“1.

13C-NMR: 17,6, 19,8, 20,4, 54,4, 64,1, 65,7, 68,1, 144,2, 145,2, 145,5, 151,2, 172,7, 172,8.

(C)

acetil

85

1,48 (s, 3H), 1,55 (s, 3H), 2,15 (s, 3H), 2,28 (s, 3H), 2,32 (s, 3H), 4,3 (s, 1H), 4,85 (dd, 1H), 5,2 (d, 1H), 6,6 (d, 111).

IR (KBr): 1787, 1626, 1618 cm“1.

(Cl)

acetil

87

1,48 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 2,2 (s, 3H), 2,46 (s, 3H), 4,35 (s, 1H), 5,2 (d, 111), 6,4 (s, 1H), 6,55 (d, 1H). IR(KBr): 1791,1692, 1631 cm“1.

(CI1)

acetil

57

1,5 (s, 311), 1,6 (s, 311), 2,2 (s, 311), 2,45 (s, 3H), 4,35 (s, 111), 4,9 (dd, III), 5,25 (d. III), 6,7 (d, III), 7,3 (s, 1H).

IR(KBr): 1787, 1657,1626 cm"1.

34