194551. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált benzoil-(tio)-karbamidszármazékot tartalmazó inszekticid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 194 551 10 1. lépcső Keverővei és visszafolyató hűtővel felszerelt, vegyszerálló és rozsdamentes autoklávba 250 ml hidrogénfluoridot, 3 ml antimon-pentakloridot és 330 g 7- nitro-2,2,3-trifluor-3-klór-benzo-l ,4-dioxéut mérünk. 3 bar nitrogén nyomás alatt az autoklávot 125 °C-ra felfűtjük. A keletkező sósavgázt a visszafolyató hűtő végén lévő szabályozó szelepen keresztül 20 bar nyomás mellett kiengedjük. 10 órás reagáltatás után a lüdrogcn-fluoiid feleslegét ledesztilláljuk, és a maradékot vízgőzdesztillálásnak vetjük alá. 265 g terméket kapunk (ni0: 1,4821), amely a gázkromatográfiai elemzés alapján 79 % 7-nitrok-2,2,3,3-tetrafluorbcnzo-1,4-díoxénből és 21 % kiindulási anyagból áll. A tiszta 7-nitro-2,2,3,3-tetrafiuor-benzo-l,4-dioxént frakcionált desztillálással állítjuk elő. Fp.: 98-100 °C/16 mbar, nTM : 1,4750. 2. lépcső Hidrogénező berendezésben 52 g 7-nitro-2,2,3,3- tetrafluorbcnzo-l,4-dioxént 180 ml metanolban 5 g Raney nikkel jelenlétében 25—45 °C-on 30—50 bar hidrogénnyomás mellett hidrogénezünk. Expandálás után a katalizátort kiszűrjük és az oldatot desztilláljuk. 40 g 7-amino-2,2,3,3-tetrafluorbenzo-l,4-dioxéní kapunk, amely 32 °C-on olvad. A többi kiindulási anyagot a megadott módszerhez hasonlóan állíthatjuk elő. 2. példa b) eljárásváltozat 5,0 g 2,2,3,3-tetraf!uorbenzo-l,4-dioxén-7-izocianát 60 ml vízmentes toluollal készített oldatához 60 °C-on, a nedvesség kizárása mellett 3,8 g 2,6-dikiór-benzamidot adunk. Az eiegyet 80 °C hőmérsékl Jeten í órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A terméket kiszűrjük és vákuumban szárítjuk. 7,5 g l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(2,2,3,3-tetrafluorbenzol,4-dioxén)-karbamidot kapunk, amely 202 °C-on olvad. Kiszerelési példák 90 %-os porozó szer 90 tömcg% 6. példa szerinti hatóanyagot 3 tömeg% alkilarilszulfonát-nátriumot és 7 tömeg% szintetikus kovasavat adunk és az eiegyet finom porrá őröljük. 30 %-os porozószer 30 tömeg% 2. példa szerinti hatóanyag 3 tömcg% alkilai ilszulfonát-Na 5 tömeg% szintetikus kovasav 62 tömeg% kaolin A fenti anyagokat jól összekeverjük. 2,5 %-os emulgeálható koncenlrátum 25 g 18. példa szerinti hatóanyaghoz 50 g alkilarilpofiglikol-étert adunk, és az eiegyet N-metil-pirrolidonnal 1 liter térfogatra feltöltjük. 50 %-os szuszpendálható koncentrátum A 6. példa szerinti hatóanyag 50 tömcg%-ához 10 tömeg% alkilarilpoliglikol-étert adunk, és az ele gyet 40 tömeg% gyapotmagolajjal feltöltjük. Szabadalmi igénypontok 1. Inszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű N-(fluor-alkilén-dioxifenil)-N'-bénzoil-(tio)karbamidot — az (I) általános képletben R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, R2 jelentése halogénatom és’’ X oxigénatomot jelent — tartalmaznak szilárd hordozóanyagok, előnyösen kaolin vagy szintetikus kovasav, vagy folyékony hordozóanyag, így ciklohexanon, gyapotmagolaj, és felületaktív anyagok, előnyösen alkil-aril-poliglikoléter vagy szulfonátok alkálifémsói mellett. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazható (I) általános képletű N - (fluor - alkilén - dioxifenil) - N* - benzoil - (tio)karbamidok — az (I) általános képletben R1 jelentése hidrogén-vagy halogénatom, R2 jelentése halogénatom, 1—5 szénatomos alkilcsoport vagy 1—4 szénatomos alkiltiocsoport és X oxigén-vagy kénatomot jelent azzal a kikötéssel, hogy R2 = 2-fiuor és X = kén esetén R1 jelentése hidrogénatomtól eltérő — előállítására, azzal jellemezve, hogy a) (II) általános képletű helyettesített benzoib izo(tio)ciauátot — a (II) általános képletben R1, R~ és X jelentése a fenti — (III) képletű fluor-alkilén-dioxi-anilinnel reagáltatunk, adott esetben hígítószer jelenlétében, vagy b) (IV) általános képletű helyettesített benzamidszármazékot — a (IV) általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti — (V) általános képletű fluor-alkiléndioxi-fenil-izo(tio)cianáttal — az (V) általános képletben X jelentése a fenti — reagáltatunk, adott esetben lűgítószcr jelenlétében. 5 10-15 20 25 30 35 40 45 50 55 50 6 2 db ábra
