194550. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izokromán származékok előállítására
Az 1—46. példák vegyületeinek előállításához felhasznált (II) általános képletű szekunder alkoholokat például az alábbi módon állíthatjuk elő a megfelelő ketonokból (fenilaceton-származékokból) nátriumbórhidrides redukcióval. l-(3,4-dimetoxi-fenil)-propanoI-(2) előállítása Keverővei, hőmérővel és hűtővel ellátott 2 1-es gömblombikba bemért 1 1 ipari absz. etanolban feloldunk 194,2 g (1 mól) 3,4-dimetoxi-fenilacetont, majd jeges-vizes hűtés és keverés közben 25 perc alatt beadagolunk 24 g (0,66 mól) nátrium-bórhidridet. Ezután a reakcióelegyet 3 órán keresztül forraljuk, majd bepároljuk. A maradékhoz 1110 %-os nátriumhidroxid oldatot adunk és 30 percen keresztül 20— 25 °C-on kevertetjük. Az így kapott kétfázisú rendszert elválasztjuk, majd a vizes fázist kétszer 500 ml benzollal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, háromszor 350 ml vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban a benzolt eltávolítjuk. A 168,5 g maradékot ezután vákuumfrakcionáljuk. Hozam: 147,6 g (75,3%). Forráspontja: 125-127 C/26,6Pa. Op.: 45—47 °C. 3-(3,4-dimetoxi-fenil)-butanol-(2): Fp.: 130-131 °C/53,2 Pa. Hozam: 83,9%. 3-(3,4-dimetoxi-fenil)-pentanol-(2): Fp.: 123-124 °C/13,3 Pa. Hozam: 86,3 %. 1 -(3,4-dietoxi-fenil)-propanol-(2): Fp.: 128-129 °C/39,9 Pa. Hozam: 79,9 %. l-(3,4-metiléndioxi-fenil)-propanol-(2): Fp.: 122-124 °C/39,9 Pa. Hozam: 85,5 %. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű új izokrománszármazékok, sztereoizomerjeik és ezek keverékének előállítására, ahol R jelentése helyettesítetlen vagy helyettesített fenil-csoport, amely 1—3 azonos vagy különböző helyettesítőt tartalmazhat, és helyettesítőként halogénatom, hidroxil-, karboxil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, nitro- vagy metiléndioxi-csoport állhat, továbbá helyettesítetlen vagy hidroxi-csoporttal helyettesített naftil-csoport, Rj jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport, R2 és R3 jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport vagy R2 és R3 együttesen metilén-csoportot is jelenthet, azzal a megkötéssel, hogy ha Rí etil-, R2 és R3 metilcsoportot jelent, akkor R csak 3,4-dimetoxi-fenilcsoporttól eltérő jelentésű lehet, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű szekunder alkoholt - ahol Rj, R2 és R3 jelentése a fenti — valamely (III) általános képletű aldehiddel — ahol R jelentése a fenti — szerves oldószerben, vizes ásványi sav jelenlétében reagáltatunk, és az így kapott (I) általános képletű vegyületet elkülönítjük és kívánt esetben az 1,3-cisz-transz-izomereket szétválasztjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként aromás szénhidrogént, 1—5 szénatomos alkoholt, klórozott szénhidrogént, dioxánt, etilacetátot vagy ezek keverékét alkalmazzuk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) általános képletű vegyületeket 1-2 mól 20—38 %-os vizes sósav jelenlétében reagáltatjuk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) általános képletű vegyületeket 1:1 mólarányban reagáltatjuk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót -10 és +60 C közötti hőmérsékleten, előnyösen 20-25 °C-on végezzük. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az izomerek elválasztását át■ kristályosítással és/vagy kromatografálással végezzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45
