194545. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-(2-oxiamino-szulfonil-fenil-szulfonil)- 3-heteroaril-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 194 545 (V-2) példa (7) képletű vegyület előállítása 24 g (0,427 mól) kálium-hidroxid 100 ml vízben készített, 100 °C hőmérsékletre melegített oldatát 100 °C hőmérsékleten keverés közben hozzáadjuk 9,2 g (0,043 mól) 4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-tiokarbamid és 70 ml víz elegyéhez. A reakcióelegyet 2 percig 100 °C hőmérsékleten keverjük, majd hozzáadjuk 16,2 g (0,05 mól) ólom(Ii)-acetát 30 ml vízben készített, 100 °C hőmérsékletre melegített oldatát. A kapott reakcióelegyet 5 percig visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük 0-5 °C hőmérsékletre és a vizes oldatot jégecettel elegyítjük. A kiváló kristályos terméket leszívatással izoláljuk. így 6,3 g (81,5%) 2-ciánamino-4,6-dimetoxi-pirimidint kapunk, op.: 202 °C. Az előzőekben példaként bemutatott eljárással állíthatók elő a következő V. táblázatban felsorolt (V) általános képletű vegyületek. V. táblázat (V) általános képletű vegyületek A példa száma R3 op.ro CHj (V-3) N=< ch3 234 (V-4)-ö ch3 258 (V-5) O Cl 200 (V-6) N—v-ö C2H5 146 (V-7) példa (8) képletű vegyület előállítása 12,6 g (0,1 mól) dimetil-szulfátot hozzácsepegtetünk 15 g (0,1 mól) 2-ciánamino-4-hidroxi-6-metil-pirimidin és 4,1 g (0,1 mól) nátrium-hidroxid 60 ml vízben készített oldatához,, ennek során a reakció hőmérséklete 20 °C-ról 40 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük 20 °C hőmérsékleten, majd a kiváló kristályos terméket leszívatással izoláljuk. így 11 g (68 %) 2-(metil-ciánamino)-4-hidroxi-6- metil-pirinűdint kapunk, op.: 290 °C. Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületet: (V-8) példa (9) képletű vegyület előállítása op.: 215-220 °C. 2 ( V-9) példa (10) képletű vegyület előállítása 127.5 g (1 mól) dimetil-szulfátot hozzácsepegtetünk 75 g (0,5 mól) (b) eljárás szerint előállított 2-ciánamino- 4-hidroxi-6-metil-pirimidin és 44 g (1,1 mól) nátriumhidroxid 750 ml vízben készített oldatához, ennek során a hőmérséklet 20°C-ról 35 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük 20 hőmérsékleten, majd pH-értékét nátrium-hidroxid-oldat adagolásával 9—10-re állítjuk be és a kiváló kristályos terméket leszívatással izoláljuk. így 13 g (15 %) 2-(metil-ciano-amino)-4-metoxi-6- metil-pirimidint kapunk, op.: 123 °C. Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: (V-10) példa (11) képletű vegyület előállítása op.: 104 °C. (V-ll) példa (12) képletű vegyület előállítása op.: 7*1 °C. A (XI) általános képletű kiindulási vegyület előállítása (XI-1) példa (13) képletű vegyület előállítása 15.5 g (0,1 mól) 2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidin, 13,1 g (0,1 mól) etoxi-karbonil-izotiocianát és 200 ml acetonitril elegyét 2 órán át 60 °C hőmérsékleten keverjük A reakcióelegyet ezután lehűtjük 10 °C hőmérsékletre és a kiváló kristályos terméket leszívatással izoláljuk. így 22,5 g (79 %) l-(etoxi-karbonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-tiokarbamidot kapunk, op.: 194 °C (bomlás). Az ebben a példában példaszerűen bemutatott eljárás szerint állítjuk elő a következő VI. táblázatban felsorolt (XI) általános képletű vegyületeket. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
