194545. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-(2-oxiamino-szulfonil-fenil-szulfonil)- 3-heteroaril-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 194 545 2 őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból — így kukoricaszárból, kókuszdióhéjból vagy dohányszárból — készített lisztfmomságú anyagok. Az emulgeálószerek és/vagy habképzőszerek a következők lehetnek: nem-ionos és anionos emulgeátorok — így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok. A diszpergálószer például lignin-szulfit-szennylúg és metil-cellulóz lehet. A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szert is, így például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus por alakú, szemcsés vagy látexformájú polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, így például kefalint, lecitint és szintetikus foszfoiipideket. További adalékanyagok lehetnek az ásványi vagy növényi olajok. Ugyancsak alkalmazhatunk színezékeket, így szervetlen pigmenteket — például vas-oxidot, titán-oxidot, vascián-kéket - és szerves színezékeket — így alijarint, azovagy fém-ftalocianin-színezékeket - és nyomokban jelenlévő tápanyagokat — így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat. A készítményeket általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5- 90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A keverékekben a következő herbicideket alkalmazhatjuk: N-(2-benztiazolil)-N,N’-diinetil-karbamid, 3-(3-klór-4- metil-fenil)-l,l-dimetil-karbamid, 3-(4-izopropil-fenil)-l,ldimetil-karbamid, 4-amino-6-(l ,1 -dimetil-etil)-3-(metiltio)-l,2,4-triazin-5(4H)-on, 4-amin o-6-( 1,1-dime til-etil)-3- (etil-tio)-l ,2,4-triazin-5(4H)-on, l-amino-6-(etil-tio)-3- (2,2-dimetil-propil>l,3,5-triazin-2,4-(lH,3H)-dion, 4-amino-3-metil-6-fenil-l ,2,4-triazin-5(4H)-on, 2-klór-4- (etil-amino)-6-(izopropil-amino)-l ,3,5-triazln, a 2-[4- (3,5 - diklór - piridin - 2 - oxi) - fenoxi] - propionsav - (trimetil-szilil)-metil-észter R-enantiomerje, a 2-[4-(3,5- diklór - piridil - 2 - oxi) - fenoxi] - propionsav - (2 - benziloxi)-etil-észter R-enantiomerje, 2,4-diklór-fenoxi-ecetsav, 2-(2,4-diklór-fenoxi)-propionsav, 4-klór-2-metil-fenoxi-ecetsav, 2-(2-meti!-4-klór-fenoxi)-propiohsav, 3,5-dijód-4-hídroxi-benzonitril, 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril, valamint difenil-éterek és fenil-piridazinok, így például piridátok. A találmány szerinti hatóanyagokat kombinálhatjuk más ismert hatóanyagokkal is, így például fungicid, inszekticid, akaricid, nematicid hatóanyagokkal, madarak elleni védőanyagokkal, növényi tápanyagokkal és a talaj szerkezetét javító anyagokkal. A hatóanyagokat alkalmazhatjuk készítményeikként, vagy az ezekből hígítással készített felhasználásra kész formákként. Ilyenek a felhasználásra kész oldatok, szuszpenziók, emulziók, porok, paszták és granulátumok. A készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással, vagy permetezéssel alkalmazhatjuk. A találmány szerinti hatóanyagokat kivihetjük a növényre mind kikelés előtt mind kikelés után, valamint bedolgozhatjuk vetés előtt a talajba. Az alkalmazott hatóanyag mennyisége széles határok között változhat. Lényegében az elérni kívánt hatástól függ. A felhasználási mennyiség általában 0,001—15 kg hatóanyag/ha talajfelület, előnyösen 0,005-10 kg/ha talajfelület. A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását a következő példákban mutatjuk be. 1. példa (1) képletű vegyület előállítása [(a) eljárás] 21,9 g (0,05 mól) (2) képletű vegyületet 4 g (0,1 mól) nátrium-hidroxiddal, 50 ml vízzel és 50 ml dioxánnal 2 órán át 40 °C hőmérsékleten melegítünk. A kapott reakcióelegyet tömény sósav-oldattal megsavanyítjuk és mintegy fele térfogatúra pároljuk be. A kiváló kristályos terméket leszívatjuk és szárítjuk. így 12,5 g (54%) l-[2-(benzil-oxi)-amino-szulfonil-fenilszulfonil]-3-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-karbamidot kapunk, op.: 186 °C (bomlás). 2. példa (3) képletű vegyület előállítása [(b) eljárás] 14 g (0,05 mól) benzol-1,2-diszulfonsav-dikIoridot -20 °C hőmérsékleten részletekben hozzáadunk 13,6 g (0,05 mól) N'-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-N"-benzil-oxiguanidin, 12 g (0,15 mól) piridin és 200 ml metilénklorid elegyéhez. A reakcióelegyet 3 órán át —20 °C hőmérsékleten és 15 órán át +20 °C hőmérsékleten keverjük. A kapott reakcióelegyet 10 ml vízzel elegyítjük és 2 órán át 20 °C hőmérsékleten keverjük. Az így kapott metilén-kloridos oldatot híg sósavoldattal és vízzel mossuk és bepároljuk. A visszamaradó anyagot eldörzsöljük etanollal, a kiváló kristályos terméket leszívatással izoláljuk. így 6,2 g (27%) l-[2-(benzil-oxi)-amino-szulfonilfenií - szulfonil] - 3 - (4,6 - dimetil - pirimidin - 2 - il) - karbamidot kapunk, op.: 188 °C (bomlás). Az 1. és 2. példában leírtak szerint állítjuk elő a következő II. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6
