194544. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás fenil-piridazin származékok előállítására
194 544 tisztaságú terméket kapunk, amely 99,6 %-os kitermelésnek felel meg. 2. példa g 2 literes, négynyakú lombikba 550 ml aceton és 320 ml víz elegyét készítjük, majd 300 g nedves 3-fenil- 4-hidroxi-6-klór-piridazint szuszpendálunk benne és keverés közben 44,7 t%-os vizes kálium-hidroxid-oldattal 9,5 pH-ra állítjuk be. Tiszta oldat keletkezik; a kálilúg felhasználása 174,4 g. Az oldatot 25 °C-ra hűtjük és 1 perc alatt, erős keverés közben 295 g n-oktíl-tio-klórformiátot (98 %-os) adunk hozzá. 15 perc alatt a hőmérséklet 40 °C-ra emelkedik, majd ezt követő 105 perc alatt ismét 31 °C-ra csökken. A keverőt leállítjuk, és 10 perc ülepedési időtartam után a rétegeket szétválasztjuk. A szerves fázist Rotavapor bepárlóban bepároljuk és 80 °C-on vákuum alatt eltávolítjuk a maradék acetont. 536 g olajos terméket kapunk. Kitermelés = 99,2 %. Az 1. és 2. példa szerint kapott termék fizikai adatai: 15 20 .20 = 1,5774 IR (5 %-os kloroformos oldatban): 1732 cm'1 (C=0); 1060 cm 1 : legerősebb sáv. 3. példa propil-tio-karbonátot kapunk, ami 10Ó%-os kitermelésnek felel meg. r^° = 1,5700 ' IR(KBr): 1730 cm'1 (C=0) 1045 cm’1 : legerősebb sáv. 5. példa-A 4. példában leírtak szerint 100 g centrifuga-nedves 3 fenil-4-hidroxi-6-klór-piridazint 39,0 g 48,1 t%-os nátrium-hidroxiddal 9,6 pH-értékre állítunk be, 25 °C-on. 73 g 98 t%-os izobutil-tio-klór-formiátot adtunk hozzá és keverés közben 2 órán át reagáltatjuk. Az elért maximális reakcióhőmérséklet 40 °C és az elért pH-érték4,2. A fázisok szétválasztása és a vizes fázis elkülönítése után a kisebb fajsúlyú szerves fázisból elpárologtatjuk az oldószert. 151 g 0-[3-fenil-6-klór-piridazinil-(4)]-S- izobutil-tio-karbonátot kapunk olajos termék alakjában, ami 100 %-os kitermelésnek felel meg. n20 -= 1,5752 25 30 2 literes, háromnyakú lombikban 935 ml acetonban és 374 ml vízben 350 g centrifuga-nedves 3-fenil-4- hidroxi-6-klór-piridazint szuszpendálunk és 144 g 48,1 t%-os nátrium-hidroxiddal 9,5 pH-értéket állítunk 35 be. 25 °C-on 2 perc alatt 222 g etil-tio-klór-formiátot adunk hozzá. 10 perc alatt a hőmérséklet 39 °C-ra emelkedik. összesen 2 órán át hagyjuk reagálni, ezt követően a keverőt leállítjuk és a fázisokat szétválasztjuk. A ki- 40 sebb fajsúlyú szerves fázisból rotációs bepárlóban vá- : kuuin alatt az oldószert teljesen ki desztillálva 511 g olajos 0-[3-fenil-6-klór-piridazinil-(4)]-S-etil-tio-karbonátot kapunk. Kitermelés 100 %. IR (KBr): 1730 cm’1 (C=0) 45 1050 cm"1 : legerősebb sáv. IR (KBr): 1730 cm’1 (C=0) 1055 cm 1 : legerősebb sáv. A megfelelő alkil-tio-klór-formiátok ekvivalens menynyiségének 3-fenil-4-hidroxi-6-klór-piridazinnal, az 1. példában megadottakkal analóg módon végzett reagáltatásával, állítjuk elő a következő vegyületeket: 6. példa 0-[3-fenil-6-klór-piridazinil-(4)]-S-5-n-decil-tiokarbonát Kitermelés: az elméleti érték 99,7 %-a. n^0 = 1,5600. , 7. példa 0-[3-fenil-6-klór-piridazinil-(4)]-S-n-dodecenil-tio-karbonát Kitermelés: az elméleti érték 99,8 %-a. n20 = 1,5498 4. példa 50 1 literes, háromnyakú lombikban összekeverünk 200 ml acetont, 100 ml vizet és 100 g centrifuga-nedves 3-fenil-4-hidroxi-6-klór-piridazint, majd a szuszpenzióhoz 39,4 g 48,1 t%-os nátrium-hidroxid-oldatot adva, a pH-értéket 9,6-ra állítjuk be, az oldatot 25 °C-ra hűt-'55 jük és 30 másodperc alatt 67,0 g 98 t%-os izopropil-tioklór-formiátot adunk hozzá. 4 perc múlva a hőmérséklet 40 °C és a pH-érték 7,5. A rcakcióclcgyet 2 órán át keverjük, ennek során a pH- érték 4,5-re csökken. A keverő leállítása után a rétegeket 60 szétválasztjuk és a nagyobb fajsúlyú, nátrium-klorid-tartalmú fázist elkülönítjük. A kisebb fajsúlyú fázist rotációs bepárlón vákuum alatt oldószer-mentesítjük, így 146,0 g olajos 0-[3-fenil-6-klór-piridazinil-(4)]-S-izo-65 8. példa 0-[3-fenil-6-klór-piridazinil-(4)]-S-n-oktadecenil-tiokarbonát Kitermelés: az elméleti érték 99,7 %-a. Op.: 56-58 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű fenil-piridazin-származékok előállítására, a képletben R jelentése valamely egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-18 szénatomos alkilcsoport -, 3-fenil-4-hidroxi-6-klór-piridazin sóinak (II) általános képletű alkil-tio-klór-formiátokkal - a képletben R je-3
