194527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-fenoxi-benzil-[2-(4-alkoxi-fenil)-2-metil]-propil-éterek előállítására
13 194 527 14 számított: C% = 79,75, H% = 7,50; talált: C% = 79,86, H%=*7,69. NMR-spektruma (CDCl3, delta): l,25 (6H, s), 1,3 (3H, t), 3,35 (2H, s), 3,92 (2H, q), 4,2 (2H, s) és 6,6-7,4 (13H, m) ppm. 2. példa 50,0 g (0,110 mól) tisztított, illetve pontosan az 5. referenciapéldában ismertetett módon előállított 3 - fenoxi - benzil - [2 - (3 - bróm - 4 - etoxi - fenil) - 2- metil] - propii - étert, 4,8 g (0,121 mól) pikkelyes nátrium-hidroxidot, 2,0 g 5 % fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátort (50 % nedvességtartalommal), 90 ml metanolt és 30 ml vizet bemérünk egy 500 ml-es autoklávba, majd szorosan lezárjuk és nitrogénnel átöblítjük az autoklávot. Ezt követően az autoklávba addig vezetünk hidrogéngázt, míg benne a nyomás 9,8 ■ 105 Pa lesz. A reakcióelegyet ezután 80 °C belső hőmérsékleten 12 órán át keverjük, miközben 7,8 -9,8 • 105 Pa nyomású hidrogéngázt vezetünk az autoklávba. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, majd a gázt leengedjük. Ezután 100 ml benzolt mérünk be az autoklávba a kivált olaj oldására. Az oldhatatlan részt kiszűrjük, majd 20 ml benzollal mossuk. A mosófolyadékot és a szűrletel egyesítjük anyalúgként, majd alaposan rázatjuk és ezután állni hagyjuk. Az ekkor kivált benzolos fázist elkülönítése után 100-100 ml vízzel háromszor mossuk, majd a benzolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, olajos terméket kapva. Az elvégzett, belső standardot alkalmazó gázkromatográfiás elemzés szerint ez az olajos termék 98,5 % mennyiségben az előállítani kívánt 3 - fenoxi - benzil[2 - (4 - etoxi - fenil)- 2 - metil] - propii - étert, továbbá 0,3 % mennyiségben a kiindulási anyagként használt 3 - fenoxi - benzii(2 - (3 - bróm - 4 - etoxi r fenil) - 2 - metil] - propii- étert tartalmazza. Az éterkötés felhasadása útján képződő 3 - fenoxi - toluol és 2 - (4 - metoxi - fenil)- 2 - metil - propanol mindegyikének mennyisége 0,2 %-nál kevesebb. Az olajos termék hozama: 41,2 g (98,0 %). Az olajos termék megszilárdulási pontja, elemzési eredményei és NMR-spektruma a következő: Megszilárdulási pont: 33,1 °C Elemzési eredmények a C25H2g03 képlet alapján: számított: C% = 79,75, H% = 7,50; talált: C% = 79,50, H% = 7,22. NMR-spektrum(CDCl3, delta): 1,25 (6H,s), 1,3 (3H, t), 3,35 (2H, s), 3,92 (2H, q) 4,2 (2H, s) és 6,6- 7,4 (13H, m) ppm. 3. példa 3 - Fenoxi - 4 - fluor - benzil[2 - (4 - etoxi - fenil)- 2 - metil] - propii - éter előállítása (2. vegyület) 500 ml-es autoklávba bemérünk 50,0 g (0,117 mól) tisztított, illetve a 4. referenciapéldában ismertetett módon előállított 3 - fenoxi - 4 - fluor - benzi![2 - (3- klór - 4 - etoxi - fenil) - 2 - metil - ] - propii - étert, 5,6 g (0,140 mól) pikkelyes nátrium-hidroxidot, 5 g 5 % fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátort (50 % nedvességtartalommal), 90 ml metanolt és 30 ml vizet, majd az autoklávot szorosan lezárjuk, nitrogéngázzal átöblítjük és 9,8 • 105 Pa nyomásig hidrogéngázzal töltjük fel. A reakcióelegyet ezután 100 °C-os belső hőmérsékleten 15 órán át keverjük, a hidrogéngáz nyomását 7,8-9,8 • 105 Pa értéken tartva. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük ezután, majd a túlnyomásos gázt leengedjük. Az autoklávba 100 ml benzolt mérünk be a kivált olaj feloldása céljából. Az oldhatatlan részt kiszűrjük, majd 20 ml benzollal mossuk. A mosófolyadékot és a szűrletet egyesítjük, majd alaposan rázatjuk és ezután állni hagyjuk. A kivált benzolos fázist elkülönítése után 100-100 ml vízzel háromszor mossuk, majd a benzolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az ekkor kapott olajos maradék belső standardos gázkromatográfiás elemzése szerint 97,2 % 3 - fenoxi - 4 - fluor - bcnzil[2 - (4 - etoxi - fenil) - 2 - metil].- propii- étert és 1,0 % kiindulási 3 - fenoxi - 4 - fluor - benzil[2- (3 - klór - 4 - etoxi - fenil) - 2 - metil] - propii - étert tartalmaz. Az éterkötés felhasadása útján képződő 3- fenoxi - toluol és 2 - (4 - metoxi - fenil) - 2 - metil- propanol mindegyikének mennyisége 0,1 % alatti. A feltételezhetően a fluoratomnak hidrogénatommal történő helyettesítése útján képződő 3 - fenoxi - benzil- [2 - (4 - etoxi - fenil) - 2 - metil] - propii - éter mennyisége kevesebb, mint 0,5 %. Az olajos termék hozama : 45,1 g (95,0 %). 'Az olajos termék törésmutatója, elemzése eredményei és NMR-spektruma a következő: Törésmutató nß0,0= 1,5635 Elemzési eredmények a C25H27F03 képlet alapján: számított: C% = 76,12, H% = 6,90, F% = 4,82; talált: C% = 75,95, H% = 6,98, F% = 4,69. NMR-spektrum (CDCI3, delta): 1,28 (6H, s), 1,39 (3H, t), 3,29 (2H, s), 3,92 (2H, q), 4,32 (2H, s) és 6,6-7,4 (12H, m) ppm. A következő 1. táblázatban felsorolt referenciavegyületek, illetve 2. táblázatban felsorolt célvegyületek az 1 — 5. referenciapéldákban, illetve az 1—3. példákban ismertetett módszerekkel állíthatók elő. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 8
