194485. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-benzilidén-oxazolinon származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
5 194485 6 hogy a formált készítmények kolloidkémiailag kompatibilisek különféle műtrágyarendszerekkel. Szükség szerint a formálás során ismert peszticidek és/vagy tápanyagok is keverhetők a találmány szerinti készítményekkel. Nedvesíthető porokat (WP) például úgy készíthetünk, hogy a hatóanyago(ka)t, valamint a segédanyago(ka)t, felületaktív anyago(ka)t összekeverjük a hordozóanyagokkal, majd őröljük, végül homogenizáljuk. Folyékony felületaktív anyag esetén eljárhatunk úgy is, hogy az előzetesen megőrölt szilárd komponenseket olyan szerves oldószerben szuszpendáljuk, amelyik folyékony felületaktív anyago(ka)t tartalmaz. Ezt a szuszpenziót például porlasztással szárítjuk. Ily módon a felületaktív anyagot a szilárd hatóanyag és a szilárd hígítóanyag felületére visszük. Vizes diszperziós közegű emulzió előállítására alkalmas, önként emulgeálódó folyadékot, úgynevezett emulzióképző koncentrátumot (EC) oly módon készíthetünk, hogy a hatóanyagot vagy azok keverékét a fentiekben ismertetett felületaktív anyagok és emujgeátorok valamelyikével, vízzel nem elegyedő oldószerben oldjuk. Az így kapott emulzióképző koncentrátum vízzel önként vagy kis mechanikai behatásra olyan permetlé-emulziót képez, amely hosszabb állás után sem változik meg. Vízzel elegyedő oldatkoncentrátum (SL) oly módon állítható elő, hogy a hatóanyag és a megfelelő vízoldható segédanyagok vizes és/vagy vízzel elegyedő oldószeres oldatát állítjuk elő. Vízzel történő hígítással a kívánt koncentrációjú permetlé állítható elő. A hatóanyag vizesoldat koncentrátumát megfelelő emulgeátor kiválasztásával vízzel nem elegyedő folyadékban is diszpergálhatjuk, ily módon úgynevezett invert emulziót kapunk. Az oldószer és a felületaktív anyagok megfelelő kiválasztásával tehát olyan készítményéket állíthatunk elő, amelyek vízzel vagy vízzel nem elegyedő folyadékkal való összekeverés hatására olyan - akár molekulárisán - diszpergált rendszereket hoznak létre, amelyek hosszabb idő után sem változnak meg. Szuszpenciókoncentrátum (SC) előállításához víz (előnyösen ioncserélt) és valamilyen fagyásgátló komponens (előnyösen etilénglikol vagy glicerin) keverékében, szükség szerint melegítéssel feloldjuk a nedvesítő- és diszpergálószereket. Ehhez az oldathoz adagoljunk állandó keverés fenntartása mellett a szilárd (por alakú vagy kristályos) hatóanyago(ka)t, majd szükség szerint anti-caking komponenst (pl. Aerosil 200) keverünk be. Az így kapott szemcse-folyadékrendszert (zagy) nedvesőrlő-berendezésekkel (például zárt Dyno-malomban) a kívánt szemcseméretre őröljük, amely általában a tárolási stabilitás érdekében legfeljebb 5 mikrométer szemcseátmérőt jelent. Őrlést követően szükség szerint habzásgátló, illetve sűrítő komponenst (pld. Kelzan S) keverünk be a homogenizálás során. Eljárhatunk úgy is, hogy a komponensek összekeverési sorrendjét megváltoztatjuk, illetve szükség szerint egyéb komponenseket is adagolunk (például színezék). A szilárd hatóanyag mellett kombinációs partnerként használhatók folyékony, vízzel nem elegyedő vagy vízzel elegyedő hatóanyagok is. Az alacsony olvadáspontú szilárd hatóanyagokat bevihetjük ömledék formájában is emulgeátor nélkül vagy emulgeátorral összekeverve. Az ULV-készítmények az EC-szerekhez (esetenként SC-szerekhez) hasonlóan készíthetők. Közvetlen felhasználásra alkalmas granulátumokat (G) készíthetünk extrudálással, rétegeléssel felhasználva valamilyen eleve szemcsés hordozóanyagot (például mészkőőrleményt), vagy folyékony komponens szorpciós kapacitású hordozóanyag általi elnyeletésével. A permetezésre felhasználható granulátumokat (WG) készíthetünk WP-ből és/vagy SC-ből kiindulva valamilyen agglomerációs technológia segítségével, például drazsírozóüstben kötőanyag alkalmazásával. A készítményekből ismert módon vízzel vagy inert szilárd hígítóanyaggal történő hígítással kapjuk a mezőgazdasági felhasználásban alkalmazható permetlevet, vagy porozószert, melynek hatóanyagtartalma általában 5 tömeg°/o-nál kisebb, előnyösen 1-0,01 tömeg%. Eljárhatunk úgy is, hogy a különböző, egyetlen hatóanyagot tartalmazó készítményből készült permetleveket öntjük össze a felhasználás előtt. Találmányunkat az alábbi példák szemléltetik, anélkül, hogy oltalmi igényünket azokra korlátoznánk. A jobb áttekinthetőség céljából az I. táblázatba foglaltuk a példáinkban leírt vegyületek szubsztituenseit, valamint fizikai adataikat. I. táblázat Példaszám X Y z V R1 R2 Op. c C) i Cl cf3 H H H ch3 89- 92 2 no2 cf3 Cl H H ch3 141-148 3 Cl cf3 H Cl H ch3 115-125 4 CF, H H H H QH5 146-148 5 Cl CF3 H H H c6h5 146-150 6 no2 cf3 Cl H H c6h5 162-164 7 no2 cf3 H no2 H QH5 228-231 8 Cl cf3 H Cl H C6H5 182 9 cf3 no2 H no2 H QH5 142-152 10 Cl cf3 H H NOj ch3 145-146 11 Cl cf3 H Cl no2 ch3 121-130 12 Cl cf3 H H no2 c2h5 145-146 13 Cl cf3 H H no2 C6Hs 172-176 14 no2 cf3 H H no2 QHS 193-195 15 no2 cf3 H no2 no2 c6h5 196-201 16 Cl cf3 H Cl no2 QHs 167-169 17 cf3 no2 H no2 no2 c6h5 166-167 18 Cl cf3 H H no2 3-C1-C6Hs 172-173 /. példa 4-(3-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzilidén}-2- metil-oxazolin-5-on i,T. sz. vegyület) 5,5 g (0,018 mól 3-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi}benzaldehidet, 3,21 g (0,027 mól) N-acetil-glicint, 1,05 g (0,013 mól) vízmentes nátrium-acetátot és 4,67 g (0,048 mól) ecetsavanhidridet Erlenmeyer-lombikba mérünk. Az Erlenmeyer-lombik nyakába vattát teszünk. A reakcióelegyet 100 °C-os olajfurdőn kevertetjük 3 órán át. A kevertetés során fokozatosan sárga kristályok válnak ki az oldatból, a reakcióidő végén az egész oldat sűrű szuszpenzióvá alakul át. A szuszpenziót egy éjszakán át állni hagyjuk, ezután 80 ml vízzel és 100 g jéggel alaposan kevertetjük, majd a csapadékot leszűrjük. A terméket 150 ml vízzel, 40 ml pentánnal és hideg alkohollal mossuk, szárítjuk. Hozam: 6,0 g, 87,5%. Összegképlete (számított): C,8HnClF3N03 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
