194482. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként kinolinkarbonsav-származékot tartalmazó növényi baktericid szer
A találmány tárgya hatóanyagként részben ismert 1- ciklopropil-1,4-dihidro-4-oxo-3-kinolinkarbonsavakat tartalmazó növényi baktericid szer. Ismertek bizonyos l-ciklopropil-l,4-dihidro-4-oxo- 3-kinolinkarbonsavak, így például az l-ciklopropil-6- fluor-l,4-dihidro-4-oxo-7-(l-piperazinil)-3-kinolinkarbonsav (49 355 EP szabadalmi leírás). A vegyületeknek a növényvédelem területén felhasználható baktericid hatása nem ismeretes, csak gyógyászati alkalmazásuk. Ismeri továbbá, hogy bizonyos kinolinkarbonsavszármazékok növénybaktericid hatással rendelkeznek, így a 7-klór-l-etil-6-fluor-l,4-dihidro-4-oxo-3-kinolinkarbonsav speciális baktericid hatást mutat az Erwinia amylovora (gyümölcsfák égési foltosodása) ellen (0203 EP szabadalmi bejelentés). A hatás azonban alacsony felhasználási koncentrációk esetén nem mindig kielégítő. Azt találtuk, hogy a részben ismert (I) általános képletű 1-ciklopropil-l ,4-dihidro-4-oxo-3-kinolinkarbonsavak, a képletben R'jelentése fluoratom vagy nitrocsoport, R2jelentése klór-, vagy fluoratom, 1,1-dioxi-tiomorfolin-4-il-csoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoporttal monoszubsztituált tetrahidro-piridinocsoport vagy (a) általános képletű csoport, ahol m értéke 0 vagy 1, R3jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R5jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, metilén-dioxi-benzil-csoport, 1-4 szénatomos hidroxi-alkilcsoport, fenilrészén adott esetben legfeljebb két hidroxilcsoporttal szubsztituált 1-3 szénatomos benzoil-alkil-csoport, valamint (b) vagy (c) általános képletű csoport, ahol R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R’ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R”jelentése hidrogénatom, metilcsoport, vagy (1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, n értéke 0 vagy 1, R4jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal a megszorítással, hogy R1 = F és n = 0 esetben R5 jelentése hidrogénatomtól, metilcsoporttól és etilcsoporttól eltérő, valamint ezen növények által elviselhető savaddíciós sói, előnyösen sósavas vagy hidrogénjodidos sói erős baktericid hatással rendelkeznek a növényvédelem területén. Meglepő módon az (I) általános képletű 1-ciklopropil-l,4-dihidro-4-oxo-3-kinolinkarbonsavak lényegesen szélesebb körű és erősebb hatást mutatnak a növénypatogén baktériumok ellen, mint a technika állása szerint ismert hasonló kinolinkarbonsavak, így a 7- klór-l,4-dihidro-l-etil-6-fluor-4-oxo-3-kinolinkarbonsav, melyek a hatás szempontjából és kémiailag a legközelebb eső vegyületek. A hatóanyagok új felhasználása tehát a technika gazdagodását jelenti. Az előállítási példákban szereplő vegyületeken kívül példaként megemlítjük az alábbiakat: 1 -ciklopropil-6,7-difluor-1,4-dihidro-4-oxo-3-kinolinkarbonsav, 1 -ciklopropil-6-fluor-1,4-dihidro-4-oxo-7-(4-szekbutil-3-metil-1 -piperazinil)-3-kinolinkarbonsav. Az előállított (I) általános képletű vegyületeket adott esetben szerves vagy szervetlen savval sóvá alakítjuk. A sóképzéshez a következő savak alkalmasak: halogénhidrogénsavak, így sósav, hidrogén-bromid és 1 hidrogén-jodid, valamint kénsav, ecetsav, citromsav, aszkorbinsav, metánszulfonsav és benzolszulfonsav. Az (I) általános képletű vegyületek egyszerű módon, a szokásos sóképzési módszerekkel alakíthatók sóvá, például a vegyületet alkalmas inert oldószerben oldjuk és hozzáadjuk a savat, például a sósavat, és az ismert módon, például szűréssel, elválasztjuk, és adott esetben inert oldószerben mossuk. A találmány szerinti készítmények erős baktericid hatással rendelkeznek és nemkívánatos növénykárosító baktériumok ellen eredményesen felhasználhatók. így felhasználhatók például a Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae és Streptomycetaceae ellen. A hatóanyagok jó összeférhetősége a növénnyel a növénybetegségek leküzdésében szükséges koncentrációtartományban, lehetővé teszi a föld feletti növényrészek, a növény és vetőmag, és a talaj kezelését. Különösen hatásosak a találmány szerinti készítmények a Xanthomonas, például a Xanthomonas oryzae, Pseudomonas, például Pseudomonas lachrymans és Erwinia, például Erwinia carotovora var. atroseptica, fajon belüli baktériumok ellen. Néhány vegyület megfelelő koncentrációban fungicid hatást is mutat. Ezen belül meg kell említeni az Oomyceten, a rozsdagomba (Venturia) ellen mutatott hatást, valamint a Pyricularia oryzae ellen mutatott protektiv és szisztemikus hatást. Az (I) általános képletű hatóanyagok a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká alakíthatók. Felhasználhatók még hatóanyaggal átitatott természetes és szintetikus anyagok, polimer anyagokba töltött finomkapszulák és vetőmag fedőmasszák, valamint égő töltetek, így füstölőpatronok, -dózisok, -spirálok és egyebek, valamint ULV-hideg- és meleg-ködképző készítmények formájában is. Ezeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagokkal összekeverjük, amikor is adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeátorokat és/ vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőanyagokat is felhasználunk. Amennyiben vivőanyagként vizet használunk, az elegyhez segédoldószerként szerves oldószereket is adhatunk. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak kerülhetnek szóba: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolaj-frakciók; alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok éterei és észterei, ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, így dimetilformamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz. Cseppfolyósított gáz hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, melyek légköri nyomáson és szobahőmérsékleten gázhalmazállapotúak, például aeroszolhajtógázok, így halogén-szénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén és széndioxid. Szilárd hordozóként kőliszteket, így kaolint, agyagföldet, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatoma-2 194482 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
