194481. lajstromszámú szabadalom • Etén származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
5 194481 6 és szállítanak koncentrált formában, amelyet a felhasználó használat előtt megfelelően hígít. Felületaktív hordozóanyag kis mennyiségben való jelenléte elősegíti ezt a hígítási folyamatot. így előnyösen legalább egy hordozó felületaktív anyag. A készítmény legalább két hordozót tartalmazhat, amelyek közül legalább az egyik felületaktív anyag. Felületaktív anyagként nemionos vagy ionos emulgálószert, diszpergálószert vagy nedvesítőszert alkalmazhatunk. Megfelelő felületaktív anyagok a poliakrilsavak és ligninszulfonsavak nátrium- vagy kálciumsói; legalább 12 szénatomot tartalmazó alifás aminok vagy amidok vagy zsírsavak etilén-oxiddal és/vagy propilénoxiddal alkotott kondenzációs származékai; glicerin, szorbitán, szaccharóz, vagy pentaeritrit zsírsavészterei; ezek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei; zsíralkoholok vagy alkilfenolok, például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei, ezeknek a kondenzációs termékeknek a szulfátjai vagy szulfonátjai; alkáli- vagy alkáliföldfém sók, például legalább 10 szénatomot tartalmazó szulfonsav-észterek nátrium-sói, például nátrium-laurilszulfát, nátrium-(szekunder-alkil)-szulfátok, szulfonált ricinusolaj nátrium-sói, nátrium-alkil-aril-szulfonátok, például nátrium-dodecil-benzol-szulfonát; etilén-oxid polimerjei és etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerek alkalmazhatók. A találmány szerinti készítmény nedvesíthető por, por, granulátum, oldat, emulgálható koncentrátum, emulzió, szuszpenziókoncentrátum, és aeroszol formájában készíthető ki. A nedvesíthető porok általában 25, 50 vagy 75 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, és a szilárdamért hordozón kívül még 3-10 tömeg°/o diszpergálószert, és ahol szükséges, 0-10 tömeg% stabilizálószer(eke)t és/vagy ragasztóanyago(ka)t vagy behatolást elősegítő szereket tartalmaznak. A porok általában porkoncentrátum formájában vannak kikészítve, összetételük a nedvesíthető poréval megegyezik, de diszpergálószert nem tartalmaznak, és a földeken hígítják fel őket egy további folyékony hordozóanyag hozzáadásával, hogy egy 0,5-10 tömeg% hatóanyagot tartalmazó készítményt nyerjenek. A granulátumokat 1,7-0,5 mm nagyságúra készítjük és agglomerációs vagy impregnációs technológiák segítségével állítjuk elő. Általában a granulátumok 0,5-75 tömeg% hatóanyagot és 0-10 tömeg% adalékanyagot, például stabilizálószert, felületaktív anyagot, kötőanyagot és a hatóanyag lassú felszabadulását elősegítő segédanyagot tartalmaznak. Az úgynevezett szárazon folyó porok viszonylag nagy hatóanyagtartalmú, kis szemcsékből állnak. Az emulgálható koncentrátumok általában az oldószeren kívül szükséges esetben még egy oldószert, 10-50 tömeg/térfogat% hatóanyagot, 2-20 tömeg/térfogat°/o emulgálószert és 0-20 tömeg/térfogat°/o egyéb adalékanyagot, például stabilizálószert, behatolást elősegítő szert vagy korrózió inhibitort tartalmaznak. A szuszpenziókoncentrátumok stabil, nem szedimentálódó folyékony termékek, amelyek általában 10- 75 tömeg% hatóanyagot, 0,5-15 tömeg% diszpergálószert, 0,1-10 tömeg% szuszpendálószert, például védőkolloidot és tixotróp szereket, 0-10 tömeg% egyéb adalékanyagot, például habzásgátlót, korrózió inhibitort, stabilizálószert, behatolást elősegítő szert és ragasztóanyagot és egy szerves oldószert, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan; valamint bizonyos szedimentációgátló vagy fagyásgátló, oldott formában jelenlevő szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat tartalmaznak. A vizes diszperziók vagy emulziók, például a nedvesíthető por vagy koncentrátum hígításával előállított készítmények szintén a találmány oltalmi körén belül esnek. A fenti emulziók víz-az-olajban vagy olaj-a-vízben típusúak lehetnek, és vastag, majonézszerű konzisztenciájuk lehet. A találmány szerinti készítmény egyéb hatóanyagokat, például herbicid, inszekticid vagy fungicid hatású vegyületeket is tartalmazhat. A találmányunkat az alábbi példákkal illusztráljuk, anélkül, hogy találmányunkat a példára korlátoznánk. 1. példa 2-(2,4-dikIór-feniI)-3-(3-piridil)-propénsav (cisz-izomer) 21,4 g piridin-3-aldehid, 40,1 g 2,4-diklór-fenil-ecetsav, 20 ml trietil-amin és 160 ml ecetsavanhidrid elegy ét 5 órán keresztül 150 °C-on visszafolyató hűtő alatt forralva kevertettük. A keveréket lehűtve 150 ml vízzel hígítottuk, és éjszakán keresztül állni hagytuk. A kiülepedett kristályos szilárd anyagot leszűrtük, többször egymást követően vízzel mostuk és megszárítottuk. 600 ml etanolból való átkristályosítás után halványsárga kristályos anyagként nyertük a cisz 2-(2,4-diklór-fen:l)-3-(3-piridil)-propénsavat. Op.: 208-211 °C. Kitermelés: 71% Elemanalízis: Számított: C% 57,14; H% 3,06; N% 4,76; Talált: C% 57,1; H% 3,2; N% 4,7. 2. példa Cisz2-(2,4-diklór-fenil)-3-(3-piridil)-propenoil-kloridhidroklorid 32,1 g cisz 2-(2,4-diklór-fenil)-3-(3-piridil)-propénsav és 150 ml tionil-klorid keverékét 3 órán keresztül keverés közben refluxáltattuk. A tionil-klorid fölöslegét vákuumban lehajtottuk, és a maradékot vízmentes dietiléterrel eldörzsöltük. A szilárd savklorid-hidrokloridot leszűrtük, dietil-éterrel mostuk, és vákuumban szárítottuk. Kitermelés: 82%. Elemanalízis: Számított: C% 48,14; H% 2,58; N% 4,01; Talált: C% 47,8; H% 2,6; N%, 4,0. 3. példa Cisz 2-(2,4-diklór-fenil)-3-(3-piridil)-propénsav-(n-butil)-észter 0,9 g nátriumot oldottunk 70 ml vízmentes n-butanolban nitrogén bevezetés közben, és a kapott oldatot 6,8 g 2- (2,4-diklór-fenil)-3-(3-piridil)-propenoil-klorid-hidroklorid és vízmentes dimetoxi-etán kevert szuszpenziójához adtuk. Az elegyet keverés közben 16 órán keresztül viszszafolyató hűtő alatt forraltuk. Lehűtve a keveréket szűrlük, és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítottuk a szűrletből. A maradékot metilén-kloriddal vettük fel, háromszor vízzel mostuk és magnézium-szulfáton szárítottuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
